Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

.240
Глава III. Стерины и желчные кислоты
был получен из Д7-холестена через промежуточные соединения XIII и XIV. Четвертый изомер был выделен при окислении Д8( 4)-холестена. Указанные выше формулы (за исключением XII) были предложены Экком и Холлингсвортом. Формулы диеноз XVI, XVII и XIX находятся в соответствии с реакциями образования этих соединений (если исходить из того, что двойная связь в холестене XII находится в положении 7,8). Оптическое вращение изомерных диенов (таблица 26) приблизительно
Холестадиены
Таблица 2о
д Т. пл. С Мо макс. tnjj. Восстановление Na и СбНцОН Присоединение малеино-вого ангидрида Изомеризация на Продукт каталитического гидрирования
2,4 68,5 168,5 275 Копростан
3,5 79,5-80 -123 234 - - Холестан
Копростан
4,6 90-91 4,3Э 238 - Холестан
Копростан
5,7 88-89 -127 273-280
- 6,8(14)> 84-85 1 245
• 7,9(11) 83-84 4-32 243 - -
7,14 82 ...... 83 -93 242- 250 »
8,14 83-84 -23 245
Растворитель не указан. В эфире. В спирте.
•соответствует значениям, полученным для других, более подробно охарактеризованных диеновых соединений, описанных на стр. 242,243. Четвертый изомер был получен из образовавшегося при окислении холестена XII непредельного кетона, которому Экк и Холлингсворт приписывают строение Д8-холестен-7-она (XIII) (Хмакс 251 тц, [ Ь 3,8 ). Такой диен мог бы образоваться через 7,8-окись и полученное из нее 8-окси-7-кетосоедине-ние. Значение максимума поглощения соответствует формуле XIII (вычислено 249 тц); однако Бартон5 8 отметил аномальное значение разности молекулярных вращений полученного диена и холестана. Ненормально и то, что диен слабо вращает плоскость поляризации вправо, в то время как диеновые соединения с двойными: связями в положении-6,7 и 8,14 обычно сильно вращают влево. Если бы непредельный спирт, полученный при восстановлении кетона XIII, имел строение XIV (или если бы в нем частично содержалось это соединение), то продуктом дегидратации явился бы не диен XVIII, а его изомер XVI; возможно поэтому, что полученный диен
является загрязненным Д 7 9(11) -холестадиеном (XVI).
Бергман 8 обратил внимание на резкое различие между свойствами холестадиенов с сопряженными двойными связями в одном кольце (тип А) и соединениями с сопряженной системой двойных связей в разных кольцах (тип Б).
СИ
НС1

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия