Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

190
Глава III. Стерины и желчные кислоты
им можно с достаточной степенью точности приписать батохромные эффекты, приведенные в таблице 12 для алкильных заместителей. Как показывают примеры, приведенные в таблице 14, вычисленные таким
Таблица 14
Замещенные а, -непредельные кетоны
38.
ОС2Н5
х макс. m i 295 (в эфире) вымпел, mil :291
39.
ОАс
248 (сна3) 253
40.
(в спирте)
237
41. О
СН,
238 (в спирте)
237
42.43,
437
43
44,4
45.4
сн
мако т,. :;243 (в спирте) вычнсл. rnii : 25 1
Вг 250, 248 (в
247
Br Br 29S (СНС1:1) 307
Br Bi-
313 (он а.,)
325
образом значения в большинстве случаев довольно хорошо согласуются с опытными данными. Вычисленное значение максимума для соединения № 38 равно 215 12 (р-алкил) 18 (т-ОС2Н5) 18 (5-алкил) 5 (экзо-циклическая связь) 30 (двойная сзязь) - 7 (поправка на растворитель) = = 291 ПТ,А. Вычисленные значения для энолацетатов № 39-41 хорошо согласуются с опытными данными; для соединения № 42 вычисленные и опытные значения не совпадают. Под № 43 приведены значения максимумов, найденные для двух соединений этого типа. Как показывают данные, полученные для соединений № 44 и 45, у полибромидов влияние заместителей проявляется не аддитивно, а слабее; тем не менее вычисленные значения представляют собой удовлетворительное приближение, поскольку сумма принятых в расчет батохромных смещений достигает примерно 100 тр..
Соединения, полученные при действии коллидина на 2,2-дибром-3-кетостероиды, рассматриваются и литературе как 2-бром-Д -3-кетоны , но их максимумы поглощения (Хм к.У255тр.) значительно превышают максимумы, вычисленные для подобных структур (237 ту-). Объяснить эту аномалию до сих пор не удалось.
Ароматические системы. Для стероидов с ароматическим ядром (таблица 15) характерна полоса поглощения в той же области, что и для гомо-аннулярных диенов (260-280 ту), отличающаяся, однако, значительно меньшей интенсивностью (Ige примерно на единицу меньше). В спектрах ароматических стероидных молекул не удается обнаружить тонкой структуры спектра самого бензола. Двойная связь, сопряженная с ароматическим кольцом, не вызывает смещения полосы поглощения, но значительно увеличивает интенсивность поглощения (соединения № 49, 50, 51).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия