Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

160
Глава III. Стерины и желчные кислоты
ния этого соединения. Выделение метилизопропилацетальдегида в качестве продукта озонирования эргостерина284 285 (схема 21) доказало .наличие двойной связи при Са2 - С23 и метильной группы в положении 24.
СХЕМА 21 РАСЩЕПЛЕНИЕ ЭРГОСТЕРИНА
Н3С .СН
СН Y
СН3
о=снснсн
-но
эргосчерин , 280 пи
СНСН I X СН, СН3
-> эргостан
метилизопропилацетальдегид Сг03,
нораллохолановая кислота.
СН3
СгО I
ацетилэргостанол ------2> C19H30(OAc)CHCH2CO2H
ацетил-3 р-оксинораллохолановая кислота
Окисление насыщенного углеводорода эргостана (являющегося основным соединением группы эргостерина) в нораллохолановую кислоту286 установило аналогию между кольцевой системой и четырьмя первыми атомами углерода боковой цепи эргостерика и холестерином. Выделение287 кислого продукта окисления ацетилэргостанола, идентичного продукту, полученному непосредственно из стигмастанола и косвенным путем из холестерина, доказало, что гидроксильная группа эргостерина находится в положении 3 и обладает -ориентацией.
Сначала было трудно определить положение, занимаемое двумя двойными связями в ядре. На основании наблюдения, согласно которому при окислении азотной кислотой эргостерин превращается в ароматическую кислоту288 (ср. окисление абиетиновой кислоты в тримеллитовую кислоту), было высказано предположение, что обе эти двойные связи находятся в одном и том же кольце.
Однако эта реакция проходит необычно, так как в качестве продукта окисления получается метилбензолтетракарбоновая кислота, образование которой связано, невидимому, с перемещением одной метильной группы.
Тот факт, что одна из двойных связей занимает холестериновое положение (С5 - Св), был установлен Виндаусом, Инхоффеном и Рей-хелем2851. При взаимодействии эргостерина с надбензойной кислотой последняя, повидимому, присоединяется к одной из трех двойных связей стерина с образованием монобензоильного производного триола (I); это соединение превращается в результате гидролиза в эргостадиентриол-1Р , называемый так в отличие от изомерного ему триола-I, описываемого в дальнейшем. (Конфигурации этих соединений не установлены.) Так как этот триол образует диацетильное производное, то одна из новых гидроксильных - групп является вторичной, а другая - третичной. Последнюю двойную связь кольцевой системы можно насытить гидрированием диацетильного производного291 и получить насыщенный триол (III). Это соединение по всем реакциям совершенно аналогично холестан-3,5,6-триолу28а, так как последовательно превращается в дион-ол IV, в эрго-стендион (V) и в эргостадион (VI), реагирующий с гидразином точно так же, как холестан-3,6-дион.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия