150
Глава III. Стерины и же.лчные кислоты
углеводород V является промежуточным продуктом в обоих описанных синтезах, так как это соединение может быть получено осторожной дегидратацией как карбинола IV. так и карбинола VIII.
ОН
V
VIII
При получении 1,2-циклопентенофенантрена (VII) Кук и Хьюэтт установили, что нет необходимости выделять промежуточные углеводороды, так как при нагревании карбинола VIII со смесью серной и уксусной кислот он непосредственно превращается в ароматический углеводород VII; дегидратация и циклизация под действием серной кислоты сопровождаются .дегидрированием.
Циклизация ненасыщенного углеводорода V при действии хлористого алюминия или хлористого олова была более подробно изучена Куком и Хьюэттом в позднейшей работеш, причем авторам удалось установить природу двух побочных продуктов, образующихся наряду с углеводородом VI. Помимо нормальной внутримолекулярной конденсации между положениями С2 и С,,, повидимому, происходит также и конденсация между положениями С, и С2,, в результате которой образуется •спирай (IX), а также между положениями С, и С8, с образованием соеди-.нения X. При дегидрировании этих углеводородов селеном при высокой
4-метилпирег
температуре пятичленные кольца спирана претерпевают перегруппировку и ароматизацию, и конечным продуктом реакции являются хризофлуорен и 4-метилпирен * (т. пл. 143°). Вышеприведенные формулы показывают один из основных путей, приводящих к образованию новых ароматических колец; эти превращения можно сравнить с превращением циклогексан-
* Идентифицирован на основании синтеза212; установлено, что образующийся наряду с ним продукт является 3-метилпиреном (т. пл. 71°).