Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

140 Глава III. Стерины и желчные кислоты
При этом получилось вполне удовлетворительное совпадение с данными рентгеновского анализа, как видно из нижеприведенного сравнения, опубликованного Берналом206.
Размеры молекулы эргостерина:
найдено..................7,2 X 5 X 17-20 А
О
по формуле Виланда - Виидауса......8,5 X 7 X 18 А
Розенхейма и Кинга......7,5 X 4,5 X 20 А
Через два месяца после опубликования статьи Розенхейма и Кинга, Виланд и Дане207 сделали наблюдение, которое впервые выявило ненадежность определения размеров кольца по методу Блана. К этому времени уже было известно208, что литобилиановая кислота, образующаяся в результате разрыва кольца А, превращается при пиролизе в кетон, а изомерная ей кислота, получающаяся при окислении 12-оксихолановой кислоты и, следовательно, с разрывом кольца С, образует в тех же условиях ангидрид; это соответствовало существовавшим в то время представлениям, по которым кольца А и С построены соответственно из б и 5 атомов углерода. При исследовании третьего изомера, названного тилобилиановой кислотой (перестановка букв в приставке лито )
С4Н8СО Н СШ
ангидрид
• гнлобнлиановая кислота
для того, чтобы указать на его связь с литосоединениями, Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты (или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. Фокке209 нашел, что, в отличие от тилобилиановой и изолитобилиановой кислот, легко образующих ангидриды, две стереоизомерные пергидродифеновые кислоты обладают слабо выраженной склонностью к образованию ангидридов при пиролизе, но очень медленно отщепляют двуокись углерода и превращаются в кетоны.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия