Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

130
Глава HI. Стерины и желчные кислоты
цевой системы, так и о положениях, занимаемых в ней спиртовыми группами.
Число проведенных в этом направлении работ настолько велико, что мы ограничимся лишь указанием на характер применявшихся при исследовании методов и сводкой наиболее важных выводов.
Оксихолановые кислоты, или станолы, могут быть превращены мягким окислением в соответствующие кетосоединения; при дальнейшем окислении, обычно при действия концентрированной азотной кислоты или перманганата калия, происходит разрыв кольца, содержащего карбонильную группу, и образуются две новые карбоксильные группы. В ряду желчных кислот трикарбоновая кислота, образующаяся в результате разрыва одного из колец, носит название билиановой кислоты, причем для того, чтобы указать, к какому ряду она относится, к названию кислоты прибавляют приставку (дезокси-, лито-, хено- и т. д.).
О С4Н8С02Н
н
О С4Н8С02Н
СН;
О С СОзН
дегидродезоксихолевая кис лея а
пезоксибилиановая кислота
изодезоксибилиановая кислот а
При окислении дикетокислоты Г, получающейся из дезоксихолевой кислоты, процесс окисления начинается у реакционноспособной группы при С3, и кольцо рвется в двух направлениях - между атомами углерода в положениях 3 и 4 (основной продукт реакции, нормальный ряд) и между атомами углерода в положениях 2 и 3 (изо-ряд) с образованием двух кислот (II и III)184. Образование трехосновных кислот в качестве главных продуктов реакции указывают на присутствие в разрывающемся кольце
метиленовой группы рядом с карбонильной группой (- СН2 -4- СО -),
а выделение изомера, который, как это было установлено на основании других данных, не образуется в результате разрыва кольца С и не является стереоизомером основного продукта реакции, показывает, что реак-ционноспособная группа защищена с обеих сторон метиленовыми группами (-СН2-Ч- СО -г-СН3-). Полученные результаты доказывают,
что рассматриваемое кольцо (А) является крайним кольцом в молекуле, так как кольца, расположенные подобно кольцам В и С, могут быть разорваны лишь в одном направлении. Полученные данные доказывают также, что карбонильная группа находится в кольце А в 3-положении, а именно при С3 или при С3.
Размеры кольца А были определены на основании дальнейшего превращения дезоксибилиановых кислот, а именно циклизации при перегонке.
На основании закономерностей, наблюдаемых на простых двухосновных кислотах, Блан185 сформулировал правило, впервые примененное Виндаусом ш к этому типу продуктов окисления в 1919 г. и имевшее в дальнейшем большое значение при исследовании строения. Согласно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия