Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шорыгина Н.В. Стирол, его полимеры и сополимеры
 
djvu / html
 

Реакция (3) происходит в момент обрыва цепи и является диспропорционированием.
Обрыв цепи может произойти, как указано в уравнении (3), но также может иметь место «передача цепи» молекуле мономерного стирола:
Н I RCH2-С- Н,С=СН-С6Н5 -> R-СН2СН2С6Н5 Н2С=С- (4)
I I
С6Н5 С6Н5
В случае наличия растворителя (SX) «передача цепи» может произойти не молекуле стирола, а молекуле растворителя:
Н Н
I I
RCH2-С-----[- SX -> RCH2-C-X S- (5)
. 1
С6Н5 С8НЕ
Одновалентный атом X из молекулы растворителя перемещается к полимерному радикалу, насыщая тем самым полимерную молекулу с образованием при этом нового свободного радикала S-. Свободный радикал может передать цепную реакцию, если он присоединяется к молекуле стирола. Тогда немедленно начинается новая цепь. При этом получается полимер более низкого молекулярного веса. Таким образом, растворитель выступает в роли регулятора полимеризации, обрывая цепную реакцию.
Если свободные радикалы не могут соединяться со стиролом, то они накапливаются в растворе и реакция идет по уравнению (3).
При описанной выше полимеризации стирола в четырех-хлористом углероде было обнаружено, что полимер содержит хлор. Это показывает, что X в уравнении (5) соответствует в этом случае хлору, который присоединяется к молекуле полимера, a S в уравнении (5) представляет собой СС13-ра-дикал, способный вызывать начало новой цепи.
Лучшими растворителями для полимеризации стирола, почти не снижающими молекулярный вес полимера при достаточно высоких концентрациях мономера, являются циклогексан и бензол. Влияние толуола и других алкильных производных бензола более заметно; оно увеличивается по
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120


Лабораторные методы и промышленная органическая химия