Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе
 
djvu / html
 

Кинетические параметры гидросилилирования гептена-1
диметиларилсиланами (СНз)2(ХСвН4)8Щ в присутствии катализатора
АВ-17-8 с противоионом [РШг6]2- (55 С, мольное отношение
силан : гептен= 1:1, скат = 76.1 М2моль-1)
Замести- k • Ю , моль- • л- х k • 10s, моль- • л . • с-1; с дезактивацией Скорость реакции w • 103, моль • л- • с-
X с ; без
тель X дезактивации 0.026% центров 0.064% центров без дезактивации с дезактивацией 0.064% центров
н 11.2 0.91 0.45 3.83 0,052
re-F 12.6 0.85 0.43 4.23 0.048
ra-Cl 15.8 0.74 0.30 5.15 0.031
re-Br 12.6 0.63 0.26 4.02 0.026
га-СН3 6.9 0.50 0.26 2.23 0.027
ге-С2Н5 6.0 0.32 0.14 1.78 0.013
ге-мзо-С3Н7 4.8 0.23 0.12 1.41 0.010
Ж-СРз 38.0 0.58 0.21 12.6 O.Q24
ных заместителей, то при дезактивировании 0.026% центров она имела вид
lg k = (0.50 0.07) а - (5.3 0.31) (г = 0.55, s = 0.189), а при замещении 0.064% - вид
lg k - (0.31 0.08) а - (5.6 0.36) (г = 0.33, s = 0.215).
Предполагая, что возникающие диффузионные затруднения могут зависеть от размеров молекул, мы установили, что наилучшая корреляция наблюдается с эффективными диаметрами заместителей d3, вычисленными на основании эффективных ван-дер-ваальсовых радиусов по Полингу [7, с. 130] и углов между связями: при замещении 0.026% центров
lg k = - (0.116 0.015) da - (4.75 0.07) (г = 0.955, s = 0.015),
при замещении 0.064% центров
lgA = -(0.122 0.07) d3 -(5.075 0.034) (г = 0.99, s = 0.032).
Исходя из приведенных данных, можно констатировать, что катализ происходит на поверхности ионита, вклад реакции во внутренних слоях пренебрежимо мал, реакция проходит в кинетической области.
ЛИТЕРАТУРА
1. Березин И. В., Клибанов А. М., Мартинек К. - Усп. химии, 1975, т. 44, с. 17.
2. Никитин А. В., Филиппов Н. А., Рейхсфелъд В. О. -В кн.: Химия и практическое применение кремний- и фосфорорганических соединений. Л., 1977, с. 86.
3. Никитин А. В. Автореф. канд. дис. Л., 1980.
80

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Лабораторные методы и промышленная органическая химия