Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе
 
djvu / html
 

эфир количественно образуется при реакции Me3SiI с 1,3-дионсо-ланом
-н IC1I2OGH2CH;T - Me3SiOSi.Me3.
Это взаимодействие можно рассматривать как способ получения труднодоступных иодэфиров.
В развитие исследования реакции деалкилирования адкил-ариловых эфиров мы изучили взаимодействие Me3SiI с моко-и диметиловыми эфирами диоксибензолов и некоторыми их производными.
Реакция с изомерными монометиловыми эфирами фенолов начинается с замещения водорода гидроксила на группу SiMe3 и выделения HI. Далее в метоксигруппе СН3 замещается на SiMe3. Эти процессы идут параллельно, и в результате образуется смесь соединений. Реакционная способность моноэфиров по отношению к Me3SiI падает в ряду п > о > м. При этом наиболее реакционно-способной группой ОН обладает jn-изомер, а наиболее активной группой СН30 • - и-изомер. Лишь в случае и-изомера наблюдается образование монотриметилсилилового эфира со свободной группой ОН. Использование двухкратного избытка Me3SiI приводит к преимущественному образованию продуктов дисилилиро-вания. В реакциях диметиловых эфиров о-, м- и и-диоксибензолов с Me3SiI наиболее реакционноспособными является также и-изомер, а наименее - и-изомер. В случае двухкратного избытка преимущественно образуются продукты дисилилировапия.
Триметилсилиловые эфиры серной и борной кислот получаются количественно при действии Me3SiI соответственно на днметил-сульфат и триметилборат:
(MeO),SO, - (Me3SiO),SO.,, Me3SiI
15(ОМе)3 -> (Me3SiO)3l3.
Известно, что мопозамещенные< ацетилена реагируют с Me3SiCI в среде ТГФ и НМРТ в присутствии Li, Na или Mg. Однако эти реакции протекают с трудом при повышенной температуре и давлении и приводят к образованию целой гаммы продуктов.
Показанная нами высокая силилирующая активность Me33il позволила надеяться использовать его в реакции с монозамещен-ными ацетилена для синтеза триметил(органилэтинил)снланов.
Действительно, нагревание монозамещешшх ацетилена с Me3SiI в ампуле при 170 С в присутствии металлического магния без использования какого-либо растворителя приводит к .ке-лаемым продуктам с количественным выходом:
где R = C6H5; C4H9.
Рассмотренная реакция открывает новые возможности использования эффективного сплилпрующего спптона.
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Лабораторные методы и промышленная органическая химия