Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе
 
djvu / html
 

С. С. ЛУКАШЕНКО. Е. П. ЛЕБЕДЕВ, В. О. РЕЙХСФЕЛЬД, П. Е. САРАТОВ
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ОРГАНОФЕНИЛТРИСИЛОКСАНОВ
Ранее было показано [1], что совмещенные реакции, протекающие по схеме
L=SiN E=SiCl -г i-SiOil - : SiOSi:5-;-sN • ПС],
в зависимости от соотношения исходных реагентов могут быть использованы для синтеза как циклических, так и короткоцешшх органосилоксанов с концевыми функциональными группами Si - Cl, Si - ОН, Si - N. Нами исследована возможность получения по данной схеме разнообразных по органическому обрамлению короткоцепных фенил содержащих хлорсилоксапов на основе ди-феннлсиландиола (ДФСД) и органохлорсиланов. Рассмотрены превращения таких силоксанов в реакциях по Si - Cl-связям с целью получения перспективных для синтеза модифицированных полиорганосплоксанов - кремнийфункциопальных мопомер-ных орган офенилсплоксанов.
Установлено, что совмещенные реакции ДФСД с диорганобис-(диэтиламино)силапамп или циклическими силазанами и органо-хлорснланами в условиях трехкратного избытка последних протекают при 5 - 15 С в среде диоксана с выходом 57 - 70% дихлор-органотрисилоксанов но схеме
R R Si[NEt.], (а)
(б)
-.\HEt HCl
-- j/NH.CI С х е м a i
где R. R =Me, El, Via, Ph. .11, CF3C[I,CH2.
Направление (а) реализуется для большинства рассматриваемых хлорсиланов, однако с уменьшением экранирования атома кремния увеличивается выход более длшшоцеппых дихлорсило-ксанов за счет протекания процессов более глубокой конденсации с участием промежуточных продуктов реакции. Так, в случае ди-метилдпхлорсилана наряду с я, ш-дихлортрисилокеаном получен с выходом до 20% пептасшюксан Me2Si[OPh.2SiOSiMe2Cl .2. Метил-дихлорсцлан реагирует в аналогичных условиях с образованием исключительно длипноцепмых хлоролигомеров, содержащих до 10 си.юксановых звеньев. Соответствующий трисилоксап был получен при использовании в качестве сореагепта менее активного Si-:\-содержащего соединения - органоциклосилазана (направление (б)). Характерно, что конденсация ДФСД с впнилтрихлор-силаном в присутствии тpиc(диэтилaмиFIo)cилaнa протекает с высоким выходом (84%) тетрахлортрисилоксана:
:UMi.:Si(01l).. -;- f,Viu Siri,-i- ViuSi [M:i,]3 ,Nn,,.u. ид- -»• [Cl., Vin SiO , Siljli2.
40

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Лабораторные методы и промышленная органическая химия