Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

90 Нитрование ароматич. и гетероиикл. соединений HNO3
Лауэр и Одда 94 при изучении кинетики реакции нитрования антрахинона азотной кислотой в водных растворах серной кислоты в пределе концентраций серной кислоты от 87 до 95.6 /0 нашли, что максимальная скорость реакции соответствует концентрации 89 /0. Они также установили, что теплота активации реакщш нитрования в водных растворах серной кислоты при указанных выше концентрациях H2S04 является постоянной и составляет 21 650 кал; при нитровании в безводной серной кислоте эта величина значительно меньше (13 300 кал); скорость реакции в безводной серной кислоте также оказалась меньшей по сравнению с нитрованием в водных растворах H2S04, несмотря на более низкую величину теплоты активации.
Исходя из полученных результатов, Лауэр и Одда допускают, что в смесях азотной кислоты с серной кислотой в присутствии воды нитрующим агентом является другая форма азотной кислоты, чем в смесях азотной кислоты с безводной серной кислотой. Значительно более низкая величина теплоты активации, полученная для реакции нитрования в безводной серной кислоте, по сравнению с теплотой активации в водных растворах H2SOU указывает, что в первом случае действует более богатая энергией и, следовательно, более реак-ционноспособная форма азотной кислоты, чем во втором.
Анализируя составленные ими по экспериментальным данным кривые изменений скорости реакции и теплоты активации в зависимости от различных концентраций H2S04 в нитрующей смеси, Лауэр и Одда приходят к следующим выводам:
1) при концентрациях H2S04 ниже 89% азотная кислота состоит из двух модификаций - истинной и псевдоазотной кислот, причем нитрующим агентом является только псевдоазотная кислота, содержание которой уменьшается с разбавлением водой;
2) при концентрациях от 89 до 98% H2S04 азотная кислота состоит в основном из псевдокислоты наряду с некоторым количеством нитронпйсульфата, содержание которого повышается с увеличением концентрации H2S04;

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия