Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

Каталитическое действие HNO2 при нитровании 67
ной кислоты наряду с нитрозированием происходит дини-трозированпе, что приводит к более высоким константам скорости. При избытке же фенола образуется больше продуктов конденсации, и поэтому наблюдается уменьшение констант скорости.
При изучении кинетики реакции окисления тг-нитрозофе-нола в л-нитрофенол Вейбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитрозофенола и азотной кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-нитрозофенола протекает значительно быстрее, чем «-нитрозофенола (в 25 раз).
Измерения скорости реакции нитрования фенола при применении концентраций азотной кислоты IN, 1.5JV и 2ЛТ показали, что для IN концентрации константа скорости оставалась постоянной в течение опыта, при концентрациях же 1.5Л и 2N в начале опыта величина константы возрастала, и только спустя определенное время становилась постоянной-Это явление объясняется недостатком азотистой кислоты; при увеличении начальной концентрации последней вдвое нитрование протекало нормально уже с самого начала реакции, т. е. константа скорости реакции оставалась постоянной в течение всего опыта.
Скорость реакции нитрования фенола находится также в зависимости от концентрации последнего; повышение концентрации фенола вдвое (с 0.2 до 0.4Л.) при постоянных концентрациях азотной и азотистой кислот приводит к тому, что скорость реакции резко падает. Это объясняется особенностью реакции нитрования, которая состоит из двух стадий: 1) образования комплекса с азотистой кислотой и 2) нитрования. При двойной начальной концентрации азотистой кислоты по отношению к фенолу (т, е. при меньшей концентрации последнего) относительно большее количество фенола вступает в реакцию с азотистой кислотой, образуя комплекс, участвующий в дальнейшем процессе.

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия