Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

60 Нитрование ароматич. и гетероцикл- соединений HNO,
эквивалентным количеством азотной кислоты при 25.5 . Скорость реакции измеряли по количеству свободной кислоты, найденной в растворе через определенные промежутки времени; при этом установлено, что реакция ускоряется автокаталитически, что объясняется, по мнению Арналля, влиянием азотистой кислоты, образующейся при побочных реакциях. Для выяснения правильности этого допущения Арналль добавлял к нитрующей смеси небольшие количества азотистой кислоты (0.02 /0); опыты показали значительное повышение скорости реакции по сравнению с контрольными, особенно заметное в том случае, когда HN02 добавляли с самого начала реакции. В другой серии опытов Арналль применял избыток азотной кислоты как в отсутствие азотистой кислоты, так и в присутствии последней; оказалось, что 100 /0-ный избыток азотной кислоты повышает скорость реакции, но в начальном периоде процесса реакция протекает относительно медленно, ускоряясь лишь позднее; при нитровании же 50 /0-ным избытком азотной кислоты, но в присутствии азотистой кислоты, скорость реакции быстро возрастает уже в начальном периоде, причем повышение скорости происходит более равномерно, чем в первом случае. Полученные результаты подтвердили, таким образом, допущение, что образование нитрофенолов ускоряется автокаталитически по мере течения реакции под влиянием азотистой кислоты; каталитическое действие последней также доказано опытами с добавкой мочевины (0.5 /0), гидразинсульфата и солянокислого фенил-гидразина; в этих опытах наблюдались значительное замедление нитрования в присутствии мочевины и полное прекращение реакции в присутствии двух последних агентов.
Далее Арналль нашел, что добавление я-нитрозофенола не влияет на реакцию нитрования фенола. Он приходит к выводу, что при нитровании фенола реакция протекает не через стадию образования нитрозофенола, а другим путем. По его мнению, возможен следующий механизм нитрования
фенола:
HNO3 HNO2 -» N204 II20;
С6Н5ОН Na04 - • NO2-CeH4OH HN02.

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия