Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

30 Нитрование ароматич. и гетероцикл. соединений HNO3
Фридль 33 осуществил нитрование пиридина, действуя на него смесью серной и азотной кислот (последняя получилась in statu nascendi при взаимодействии азотнокислого калия с серной кислотой). В раствор 20 г пиридина в 120 г олеума (18% S03), который нагревали на песчаной бане, вносили частями 110 г азотнокислого калия и одновременно через реакционный сосуд и приемник пропускали сильный ток воздуха. Нитрование производили в течение 1 часа при 330 . Дестиллят, состоящий из азотной кислоты, пиридина и нитропиридина, выпаривали на водяной бане для освобождения от большей части азотной кислоты и после нейтрализации содой обрабатывали эфиром (в эфир переходили нитро-пиридин и избыток пиридина). После отгонки эфира и пиридина остаток растворяли в азотной кислоте. Из раствора при стоянии выделялись кристаллы нитропиридиннитрата; последний растворяли в разбавленной азотной кислоте и добавляя соду выделяли нитропиридин. Очистку сырого продукта производили растворением его в бензоле или спирте и осаждением из этих растворов лигроином или водой. Нитруя пиридин указанным методом, Фридль получил нитропиридин (т. пл. 41 ) с выходом 15% от теоретического.
Восстановлением в аминопиридин, который был идентифицирован как [З-аминопиридин, Фридль доказал, что продукт нитрования является (3-нитропиридином. В данном случае подтвердилось правило, что присутствие третичного атома азота ориентирует заместители отрицательного характера, прежде всего, в (3-положение.
Ходчсон и Бэрд 34 пользовались нитрующей смесью для получения нитропроизводных ароматических альдегидов. Нитробензальдегид ими был получен следующим образом.
К смеси 160 мл азотной кислоты (уд. в. 1.4) и 700 мл концентрированной серной кислоты добавляют при сильном размешивании в течение 21/2 час. 180 г бензальдегида (температура реакции не должна превышать 10 ). После внесения всего бензальдегида, размешивание продолжают еще в течение 45 мин. По окончании нитрования выделившийся продукт реакции («-нптробензальдегид) отфильтровывают

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия