Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

200 Нитрование окислами азота
частей свободного серного ангидрида получен динитробензол с выходом 93.4% от теоретического.
Баттегей, 2S исследовавший реакцию нитрования ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты, пришел к заключению о существовании известного параллелизма между вышеуказанной реакцией и реакцией Фриделя и Крафтса. Активирование ароматического ядра в первой реакции достигается, по его представлению, присоединением H2S04 к ароматическому ядру с образованием неустойчивого комплекса, аналогичного комплексу с А1С13, который, как полагают, является промежуточным продуктом при проведении реакции по Фриделю и Крафтсу. Для доказательства этого параллелизма Баттегей хлорировал (и бромировал) бензол в присутствии относительно небольших количеств 90%-ной серной кислоты, причем реакция протекала так же легко, как и при применении в качестве активаторов А1С13 и FeCl3; даже при низких температурах хлорирование в присутствии серной кислоты приводит к количественным выходам хлоропроизводных (при температурах ниже 0 основным продуктом реакции является С6Н6С16). В отличие от Пинка (см. выше), который добавлял углеводород к раствору N204 в серной кислоте, Баттегей приливал жидкую N204 к нитруемому соединению или же насыщал последнее N02 в присутствии концентрированной серной кислоты. Поглощение окислов азота происходило быстро, сопровождаясь некоторым повышением температуры. Температура реакции поддерживалась в пределах 15-20 посредством наружного охлаждения. Для нитрования ароматических соединений окислами азота Баттегей предпочтительно применял жидкую N204, которую приливали из сосуда, охлаждаемого льдом, в реакционный аппарат, где находилась смесь нитруемого соединения с серной кислотой. Во время нитрования реакционную смесь хорошо перемешивали.
Опыты Баттегея привели к выводу, что оптимальная концентрация применяемой серной кислоты зависит от природы нитруемого соединения (например, для бензола, толуола и ксилолов она составляет 78-80 /0, при нитровании же нитро-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия