Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

150 Нитрование предельных и жирноаромат. углеводородов HNO3
повышении температуры конверсия уменьшается, причем наблюдается образование побочных продуктов окисления, выход которых достигает наибольшей величины при 430 . При 408 конверсия по азотной кислоте, вступившей в реакцию, составляет 17.5%.
В отличие от нитрования по методу Коновалова, динитро-парафины в опытах Данцига и Гесса не обнаружены. Получены лишь мононитропарафины (2,3-диметил-1-нитробу-тан, 2,3-диметил-2-нитробутан, З-метил-2-нитробутан, 2-нит-ропропан и нитрометан) наряду с продуктами окисления (кетоны) и крекинга (2,3-диметил-1-бутен и 2,3-диметил-2-бутен).
Обзор экспериментальных данных по нитрованию парафинов в газовой фазе, о которых имеются сообщения в литературе, приводит к следующим выводам об особенностях паро-фазного метода:
1. Нитрование в газовой фазе осуществляется при обыкновенном давлении и высоких температурах от 250 до 600 ; в большинстве случаев синтез нитропарафинов проводят при 400-450 , которые являются, невидимому, оптимальными.
2. В отличие от нитрования по методу Коновалова, которое дает один или два продукта реакции, нитрование по паро-фазному методу приводит к образованию ряда изомерных нитросоединении (при высоких температурах реакция становится менее селективной).
3. Нитрование в газовой фазе наряду с нитропроизводными, соответствующими нитруемому углеводороду, дает в качестве продуктов реакции ряд нитропарафинов с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном парафине.
Для объяснения этого факта допускают образование из парафинов свободных радикалов, которые, подвергаясь дальнейшему пиролизу, дают радикалы с меньшим молекулярным весом; продукты пиролиза, присоединяя группу N02, образуют нитроларафины с различным числом атомов углерода. При повышении температуры относительный выход нитропарафинов, появляющихся в результате нитрования продуктов пиролиза, повышается.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия