Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

Механизм нитрования ароматических соединении 119
они не могли существенно влиять на состав системы и скорость реакции. Была исследована зависимость скорости реакции от следующих факторов: 1) состава среды, в которой происходило нитрование; 2) концентраций реагентов (азотной кислоты и динитротолуола); 3) добавки различных количеств бисульфата.
При постоянных начальных концентрациях нитруемого вещества и азотной кислоты (0.4 мол. динитротолуола и 0.2 мол. HN03) и варьировании состава сред от 87% H2S04 до олеума с содержанием 29 /о S03 авторы нашли максимум скорости реакции в среде, состоявшей из 92 /0 серной кислоты и 8 /0 воды (оптимальная среда).
Опыты показали, что влияние концентрации нитруемого вещества и азотной кислоты и добавки бисульфата на скорость реакции различны в зависимости от того, содержала ли среда серную кислоту в количестве большем или меньшем оптимальной концентрации (т. е. концентрации, соответствующей оптимальной среде). В средах с содержанием серной кислоты больше оптимальной бимолекулярный коэффициент скорости реакции возрастал: 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты (при постоянной начальной концентрации динитротолуола); 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола (при постоянной начальной концентрации азотной кислоты); 3) с повышением концентрации бисульфата, который добавлялся или в виде ка-лиибисульфата или в виде нитрозилбисульфата(при постоянных концентрациях азотной кислоты и динитротолуола). Отношения, указанные в пп. 1 и 2, наблюдались также в среде олеума.
В средах с содержанием серной кислоты меньше оптимальной бимолекулярный коэффициент скорости убывал:
1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты;
2) с повышением начальной концентрации динитротолуола;
3) с повышением концентрации добавляемого бисульфата. Для объяснения этих результатов сделаны допущения,
что нитрующим агентом во всех исследованных сернокислотных средах, от олеума до равномолекулярных смесей серной кислоты и воды, является ион N0 . В среде серная ки-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия