Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Топчиев А.В. Нитрование углеводородов и других органических соединений
 
djvu / html
 

100 Нитрование ароматич, и гетероцикл. соединений HNO3
1IN03 - СС13СООН динитротолуол не образуется (выход нитротолуола при этом выше, чем при нитровании смесью HNO3 и H2S04).
Сопоставление опытов первой и второй серий, таким образом, приводит к выводу, что растворители, являющиеся кислотами по отношению к HN03, направляют реакцию в бензольное ядро (нитрование катионами нитрония), растворители же, имеющие основные свойства по отношению к HN03, способствуют нитрованию боковой цепи (нитрование анионом N03 ).
Опыты третьей серии по нитрованию толуола в присутствии индифферентных растворителей - монохлоруксусной кислоты и этилнитрата - показали, что при этих условиях нитруется не только ядро, но и боковая цепь. При увеличении относительного количества растворителя нитрующая способность азотной кислоты падает и притом в большей степени, чем это соответствует уменьшению концентрации HN03 в растворе. Это указывает на то, что нитрование идет за счет ионов N03 , H2N03 и H3N03 , концентрация которых с разведением быстро убывает, а не за счет недиссоциированной молекулы азотной кислоты (в последнем случае абсолютные выходы нитропродуктов должны были быть прямо пропорциональны концентрациям азотной кислоты).
Усанович объясняет механизм реакции нитрования ароматических соединений следующим образом. Ароматические соединения, вследствие координационной ненасыщенности атомов углерода, могут присоединять HN03, причем координационная связь осуществляется за счет пары электронов координационно ненасыщенных атомов углерода. Ион N03r не будет присоединяться к бензолу вследствие своего отрицательного заряда. HN03 и катионы нитрония могут присоединяться к ароматическому ядру, причем с увеличением положительного заряда при переходе от HN03 к N (ОН)3 эта способность должна возрастать. Присоединерше HN03, NO (OH)2 и N (ОН)3 к одному из атомов углерода бензольного кольца должно увеличить подвижность водорода, стоящего при этом углероде. Этот водород отщепляется вместе

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250


Лабораторные методы и промышленная органическая химия