Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

590 XI. Лигнин
1) лигнин тополя, полученный нагреванием измельченной древесины тополя в автоклаве при 160 в течение 10 час. с 40%-ным раствором натриевой соли /г-толуолсульфокислоты (так называемый гидротропный лигнин268);
2) лигнин, осажденный кислотой из черных сульфатных щелоков;
3) технический гидролизный лигнин.
Конденсация проводилась при 170 в запаянных стеклянных трубках, помещенных в маленькие автоклавы. Кислотный и ще-лочный лигнины вели себя при этом одинаково. Они реагировали с янтарным и малеиновым ангидридами только с образованием эфиров.
Гидротропный лигнин реагировал с малеиновым ангидридом иначе. Наряду с образованием эфиров имела место конденсация с образованием аддуктов, которые в значительной степени растворялись в воде. При аналогичной обработке древесины тополя также происходило образование продуктов конденсации лигнина с малеиновым ангидридом, которые частично растворялись при промывании водой. После омыления твердого остатка 5%-ным раствором едкого натра получалась целлюлоза, содержащая только следы лигнина (менее 1 %). С янтарным ангидридом происходит лишь образование эфира, что выражается в увеличении веса древесины. Зандерман предполагает что при нагревании природного лигнина с малеиновым ангидридом при 170 происходит отщепление от лигнина воды за счет гидроксильных групп, находящихся в а-положении к бензольному кольцу с образованием непредельных соединений, которые затем реагируют с малеиновым ангидридом, образуя аддукты. Автор считает, что дегидратация лигнина возможна и при обработке лигнина кислотами (например, в процессе выделения его из растительных материалов). Образующиеся при этом непредельные соединения могут полимеризоваться с образованием высокомолекулярных нерастворимых продуктов.
Зандерман, руководствуясь теорией строения лигнина Фрей-денберга (см. стр. 634), иллюстрирует свои предположения следующей схемой.
Вначале происходит дегидратация с образованием двойных связей:
9СНз СН3 ОН
Н2О ОСИ,
оси»

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 591 592 593 594 595 596 597 598 599 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия