Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

440 VIII. Сложные эфиры целлюлозы
всегда ацетилируются быстрее, чем препараты природной целлюлозы. Только в тех случаях, когда степень ориентации макромолекул целлюлозы в поверхностных слоях гидратцеллюлозного волокна особенно велика и, повидимому, превышает степень ориентации макромолекул в природных целлюлозных волокнах, скорость ацетилирования этих волокон без предварительного набухания ниже, чем скорость ацетилирования природных целлюлозных волокон.
Так же как и при нитрации, в процессе ацетилирования происходит закономерное изменение двойного лучепреломления волокна. Положительное двойное лучепреломление в поляризованном свете, характерное для препаратов целлюлозы, в процессе ацетилирования постепенно уменьшается, проходит через нулевое значение и для высоко этерифицированной ацетилцеллюлозы приобретает отрицательное значение. Триацетилцеллюлоза имеет показатель двойного преломления -20 , а вторичные ацетаты, в зависимости от степени этерификации, от -13 до -)-2 .
Время ацетилирования. При ацетилировании в гомогенной среде, проводимом со значительно меньшим модулем ванны, чем ацетилирование в гетерогенной среде, время ацетилирования составляет 6-7 час. При ацетилировании в гетерогенной среде время этерификации не превышает IVz-2 час.
Как правило, продолжительность ацетилирования тем меньше, чем больше степень набухания целлюлозы, чем выше температура и чем больше количество катализатора, применяемого при ацетилировании.
Температура ацетилирования. При ацетилировании выделяется значительное количество тепла в результате как реакции ацетилирования, так и взаимодействия уксусного ангидрида с водой. Поэтому регулирование температуры ацетилирования имеет большое значение. Максимально допустимая температура зависит от количества и характера применяемого катализатора, степени полимеризации исходной целлюлозы и получаемой ацетилцеллюлозы. При ацетилировании в присутствии серной или хлорной кислоты (в качестве катализатора) температура ацетилирования не должна превышать 30-35 . Только в отдельных случаях при значительном уменьшении количества катализатора (например, при применении 1,5-2% серной кислоты от веса целлюлозы) температура ацетилирования может быть повышена до 55-60 . При ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде, когда в последних стадиях процесса получается вязкий раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси, отвод выделяющегося тепла представляет большие затруднения. Поэтому при ацетилировании в присутствии серной и хлорной кислот при применении уксусной кислоты в качестве растворителя ограничиваются размером партии в 100-150 кг целлюлозы. При частичной замене уксусной.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия