Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

350 VII. Основные закономерности процессов этерификации
Значительно различаются по растворимости простые эфиры целлюлозы одной и той же степени этерификации, полученные алкилированием в гомогенной и гетерогенной среде. Так, например, метилцеллюлоза с у = 60, полученная алкилированием. целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, растворима в воде, а продукт такой же средней степени этерификации, полученный при зтерификации в гетерогенной среде, в воде нерастворим 2.
Следовательно, определение средней степени этерификации неполностью замещенных эфиров целлюлозы в ряде случаев не дает возможности сделать вывод о свойствах этих продуктов. Эфиры целлюлозы с одинаковой средней степенью этерификации могут обладать различной растворимостью вследствие разного распределения эфирных и гидроксильных групп в отдельных макромолекулах или их звеньях. Если не знать «предисторию» данного препарата, т. е. условия его получения, то по результатам определения степени этерификации нельзя еще сделать вывод о его растворимости. Поэтому, например, препараты нитрата целлюлозы или ацетилцеллюлозы с у = 200, полученные путем этерификации по типу псевдостехиометрических реакций, при одинаковой степени полимеризации не являются идентичными препаратами. Нитрат целлюлозы, содержащий 11,05% азота, называется динитроцеллюлозой, так как среднее содержание эфирных групп в нем соответствует содержанию эфирных групп в препарате нитрата целлюлозы, который получился бы, если в каждом элементарном звене из трех гидроксильных групп были бы этери-фицированы азотной кислотой две гидроксильные группы. В действительности получаемые продукты, содержащие 11,05% азота, химически неоднородны и наряду с отдельными выеокоэтерифи-цированными элементарными звеньями содержат низконитрованные звенья.
Таким образом, скорость процессов зтерификации целлюлозы и свойства получаемых зфиров целлюлозы определяются рядом факторов, из которых основное значение имеют следующие:
1. Соотношение скорости химической реакции (R) и скорости диффузии (Z)). Это отношение в свою очередь определяется: а) степенью набухания волокна; б) равномерностью ориентации макромолекул в волокне; в) степенью разрушения морфологической структуры волокна.
2. Состав этерифицирующей смеси.
3. Соотношение между скоростями зтерификации первичных и вторичных гидроксильных групп; для различных реакций этерификации это соотношение может существенно изменяться.
В тех случаях, когда при реакции зтерификации одновременно происходят процессы омыления части эфирных групп (при равновесных реакциях), существенное значение имеет соотноше-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия