Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

340 VII. Основные закономерности процессов этерификации
14 /2 час. При этерификации в тех же условиях мерсеризованной несушеной целлюлозы (щелочь вымывалась водой, затем 1%-ным раствором уксусной кислоты, а раствор кислоты вытеснялся пиридином) целлюлоза полностью переходила в раствор после нагревания в течение 7 час. Во всех случаях получался продукт с Y= 100-150.
Топохимические реакции этерификации целлюлозы могут быть в свою очередь разделены на две группы:
1. Реакции, которые начинаются и заканчиваются в неориентированных или мало ориентированных участках целлюлозного волокна, в которые облегчен доступ этерифицирующих реагентов.
2. Реакции, которые начинаются в менее ориентированных и затем продолжаются в более ориентированных слоях волокна, - так называемые псевдостехиометрические реакции. При осуществлении реакций этого типа могут быть получены продукты сравнительно высокой степени этерификации. Однако в результате неравномерного протекания процесса этерификации все получаемые продукты (кроме полностью этерифицированных) неоднородны по химическому составу. Состав получаемых эфиров целлюлозы только в среднем совпадает с составом продуктов, которые были бы получены, если все элементарные звенья реагировали бы с этерифицирующими агентами в одних и тех же сте-хиометрических соотношениях, в связи с чем эти реакции и названы псевдостехиометрическими.
При реакциях этерификации, заканчивающихся в малоориентированных участках, этсрифицируется обычно до 25-30% от общего числа гидроксильных групп. Поэтому рентгенограмма получаемых эфиров целлюлозы не отличается от рентгенограммы исходной целлюлозы.
Типичным примером реакции этерификации, при которой не происходит изменения рентгенограммы целлюлозы, является реакция ксантогенирования щелочной целлюлозы, осуществляемая в процессе получения вискозного волокна. Получаемые в обычных условиях этерификации ксантогенаты целлюлозы низкой степени этерификации не отличаются по рентгенограмме от щелочной целлюлозы .
При псевдостехиометрических реакциях рентгенограмма меняется в тех случаях, когда этерифицируется в среднем более 50% имеющихся гидроксильных групп. Однако для различных целлюлозных препаратов изменение рентгенограмм целлюлозы в процессе этерификации происходит при замещении разного
Изменение рентгенограммы не происходит также и в том случае, когда в процессе этерификации избирательно реагирует только одна из гидроксильных групп всех элементарных звеньев макромолекулы, находящихся как в ориентированных, так и в неориентированных участках волокна. Возможно, что такие условия имеют место при ксантогенировании целлюлозы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия