Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

310 . VI. Окисление целлюлозы
СХЕМА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В ПРЕПАРАТАХ ОКИСЛЕННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
I. Определение карбонильных групп
а - общее количество карбонильных групп, определенное по количеству оксимов, образовавшихся в результате взаимодействия с гидро-ксиламином ;
Ь - количество альдегидных групп, определенное путем окисления альдегидных групп хлоритом и определения количества образовавшихся карбоксильных групп или по йодному числу; с = а - Ь - количество кетогрупп.
II. Определение карбоксильных групп.
«j - общее количество карбоксильных групп, определенное путем об менного разложения с о-нитрофенолятом серебра после кипячения с 1%-ным раствором соляной кислоты в течение 60 мин.;
bi - количество свободных карбоксильных групп, определенное путем обменного разложения с о-нитрофенолятом серебра без предварительного кипячения с 10/0-ным раствором соляной кислоты; Cj = ui - ftj - количество карбоксильных групп, связанных в виде лактонов или сложных эфиров;
rfj - количество карбоксильных групп в положении 6, определенное по выделению углекислого газа при кипячении с 12%-ным раствором соляной кислоты ; е = ai - dj - количество карбоксильных групп в положениях 2 и 3.
Интересным и многообещающим методом качественной, и до известной степени, количественной характеристики содержания функциональных групп в молекуле окисленной целлюлозы является определение инфракрасных спектров поглощения этих продуктов. Каждая из функциональных групп, имеющихся в макромолекулах окисленной целлюлозы (альдегидная, кетонная, карбоксильная и гидроксильная группа), имеет свои характерные спектры поглощения. По изменению спектров поглощения инфракрасных лучей препаратами окисленной целлюлозы, по сравнению с исходной целлюлозой, можно приблизительно определить содержание тех или иных функциональных групп. Этим методом начали пользоваться для исследования процесса окисления целлюлозы сравнительно недавно. В 1947 г. появилась работа33 по исследованию инфракрасных спектров продуктов окисления целлюлозы. На рис. 70 видно, что при образовании, в результате окисления целлюлозы, новых функциональных групп, в спектре поглощения инфракрасных лучей появляются новые характерные полосы. Так, например, для гидроксильных групп характерны полосы 2,8 ,ч, для кетогрупп 9,5 у. Введение карбоксильных групп дает на спектре две новые полосы: 6,1 и 7,8 ,«..
При условии предварительного блокирования карбонильных групп. При наличии лактонных группировок получаются завышенные результаты. Эти данные получаются несколько завышенными, так как при кипячении с 12%-ной НС1 может отщепляться, как указывалось выше, некоторое количество карбоксильных групп, находящихся в положениях 2 и 3.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия