Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

2. Определение СО- и СООН групп в окисленной целлюлозе 309
лельного определения содержания карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы по обменному разложению с о-нитрофенолятом серебра и по количеству выделившегося углекислого газа можно определить не только общее содержание карбоксильных групп, но и их положение в молекуле окисленной целлюлозы. При обменной реакции с о-нитрофенолятом серебра определяется общее содержание карбоксильных групп в исследуемом препарате (для разложения лактонов препарат должен быть предварительно нагрет с 1%-ным раствором соляной кислоты в течение 30-60 мин.), по количеству выделившегося углекислого газа определяется количество карбоксильных групп, находящихся в положении 6; разность между результатами определений по этим двум методам показывает содержание карбоксильных групп в положении 2 и 3.
При определении количества карбоксильных групп по выделению углекислого газа необходимо учитывать, что некоторые углеводы, не содержащие карбоксильных групп, при кипячении с 12%-ным раствором соляной кислоты также выделяют небольшое количество углекислого газа31. Так, например, при нагревании ксилозы, d-глюкозы и мальтозы с 3,3 н. соляной кислотой в течение 15 час. выделяется 1,18-1,39% углекислого газа (от веса углевода). Однако в этом случае выделение происходит значительно медленнее, чем при обработке полиуроновых кислот. Количество углекислого газа, выделяющееся при действии 12%-ной соляной кислоты на глюкозу, составляет 3-5% от количества углекислого газа, выделяющегося при разложении полиуроновых кислот.
Вместо нагревания препарата окисленной целлюлозы с 12%-ным раствором соляной кислоты в гетерогенной среде можно провести эту реакцию и в гомогенной среде. С этой целью предложено32 растворить исследуемый препарат в 75%-ной серной кислоте и затем разбавить раствор до 25%-ной концентрации по серной кислоте. При разбавлении окисленная целлюлоза из раствора не выпадает. При кипячении раствора, содержащего 25% серной кислоты, также происходит количественное отщепление углекислого газа. Результаты, получаемые при обработке препарата окисленной целлюлозы 12%-ной соляной кислотой в гетерогенной среде или 25%-ной серной кислотой в гомогенной среде, совпадают.
Применяя приведенные выше методы определения содержания функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы и сопоставляя результаты, получаемые при использовании различных методов исследования, можно не только количественно определить содержание этих групп, но до некоторой степени установить положение их в элементарном звене макромолекулы. Ниже приведена примерная схема этого исследования.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия