Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

30 I. Строение целлюлозы
Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы (определение содержания концевых групп)
Как видно из схемы строения макромолекул целлюлозы, приведенной на рис. 1, элементарные звенья, находящиеся на конце макромолекулы, отличаются от остальных элементарных звеньев макромолекулы. У 1-го атома углерода первого элементарного звена макромолекулы имеется альдегидная группа в скрытой (полуацетальной) форме, а последнее звено, т. е. находящееся на другом конце макромолекулы, имеет четыре гидроксильные группы. Эта особенность строения концевых элементарных звеньев и используется для определения молекулярного веса целлюлозы по содержанию концевых функциональных групп. Чем больше величина макромолекул, тем меньше концевых групп приходится на одну и ту же навеску исследуемого препарата. Установление числа концевых групп может быть проведено двумя методами:
а) определением количества альдегидных групп;
б) определением числа элементарных звеньев, содержащих не три, а четыре гидроксильные группы.
Определение по содержанию альдегидных групп. Этот метод определения молекулярного веса целлюлозы не является универсальным и не дает вполне однозначных результатов. Основные возражения против применения этого метода заключаются в следующем:
1. При действии окислителей на целлюлозу альдегидные группы, находящиеся на конце макромолекул, могут быть окис-
Для установления молекулярного веса целлюлозы Шмидт 31 пытался определять содержание в ней карбоксильных групп, предполагая, что на концах макромолекул целлюлозы находятся не альдегидные, а карбоксильные группы. Определяя содержание карбоксильных групп в целлюлозе, выделенной из древесины различных пород, в хлопковой целлюлозе и в других целлюлозных материалах, он пришел к выводу, что в любом целлюлозном материале, независимо от его происхождения, содержится 0,28% карбоксильных групп, и, следовательно, макромолекула целлюлозы состоит примерно из 100 элементарных звеньев. Этот вывод, а также метод исследования, примененный Шмидтом, недостаточно обоснованы.
Карбоксильные группы в целлюлозе могут находиться не только на концах макромолекул. Присутствие этих групп может объясняться также окислением спиртовых групп в отдельных элементарных звеньях при действии окислителей на целлюлозу и наличием в макромолекуле целлюлозы остатков уроновых кислот, из которых, согласно предположению Л. П. Жеребова, образуется целлюлоза в процессе биохимического синтеза (гл. II).
Количественные определения, проведенные в последние годы32, не подтвердили выводы Шмидта об одинаковом содержании карбоксильных групп в различных препаратах целлюлозы. Из табл. 1 видно, что разные препараты целлюлозы значительно различаются по содержанию карбоксильных групп. Количество карбоксильных групп в этих препаратах не изменяется при изменении степени их полимеризации (определенной физико-химическими методами). Поэтому определение содержания карбоксильных групп не может быть использовано для определения молекулярного веса целлюлозы.

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия