Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

298 VI. Окисление целлюлозы
Чтобы установить действительный молекулярный вес окисленной целлюлозы, пытались определить вискозиметрически молекулярный вес азотнокислых эфиров, полученных в мягких условиях.
Введение в макромолекулу целлюлозы альдегидных или карбоксильных групп не влияет на устойчивость ее к действию кислот. Нитрация в мягких условиях продуктов избирательного окисления целлюлозы (состав нитрующей смеси: 48% HNO3, 50% Н3РО4 и 2% РгО5, температура нитрации 0 ) не вызывает заметной деструкции. Последующее растворение нитрованной ди-альдегидцеллюлозы в органических растворителях также не может изменить величину макромолекул.
Проводя параллельные определения вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, и вычисляя на основании этих результатов значения степени полимеризации, можно приближенно охарактеризовать изменение величины макромолекулы целлюлозы после различных воздействий, в частности - после щелочной обработки. Этот метод характеристики изменения устойчивости глюкозидной связи окисленной целлюлозы к различным воздействиям широко использовался при исследовании оксицеллюлоз Дэвидсоном и, а также Штаудингером и Зоной >9. Однако эти определения можно проводить только для препаратов оксицеллюлоз низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления, растворимы в органических растворителях неполностью и, следовательно, не могут быть использованы для вискозиметрических измерений. Так, например, азотнокислые эфиры, полученные из окисленной целлюлозы, содержащей всего лишь 3-4% диальдегидных группировок от теоретически возможного количества, растворяются в ацетоне только на 40%. Поэтому приводимые указанными исследователями данные о результатах определения вязкости растворов азотнокислых эфиров окисленных целлюлоз сравнительно высокой степени окисления требуют дополнительной проверки.
Понижение устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле диальдегидцеллюлозы к щелочным обработкам характеризуется не только понижением вязкости медноаммиачных растворов, но и понижением прочности окисленной ткани даже после сравнительно мягких щелочных обработок (табл. 96).
Как видно из этих данных, обработка окисленной хлопчатобумажной пряжи (диальдегидцеллюлозы) щелочным раствором даже в мягких условиях (1,% мыла при 100 ) вызывает понижение прочности больше чем в 2 раза. При обработке исходной целлюлозы в этих же условиях понижения прочности не происходит. Обработка диальдегидцеллюлозы горячей водой также вы-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия