Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

/. Избирательное окисление
295
окисления гликолей ы, была использована для окисления вторичных спиртовых групп в молекуле углеводов 15.
Окисление вторичных спиртовых групп макромолекулы целлюлозы раствором йодной кислоты или ее солей производится в водных растворах, в отличие от окисления раствором тетрааце-тата свинца, которое проводится в органических растворителях. Проведение реакции в водных растворах обеспечивает большее набухание целлюлозы и, соответственно, более равномерное протекание реакции. Поэтому для получения препаратов «диальде-гндцеллюлозы» обычно применяют окисление йодной кислотой, а не тетраацетатом свинца. Введение в элементарное звено макромолекулы целлюлозы двух альдегидных групп в положения 2 и 3 значительно изменяет свойства препаратов. Изучение свойств этого препарата проводилось Рогозиным, Яшунской, Шорыгиной 16, а также Дэвидсоном 17.
При окислении диальдегидцеллюлозы в мягких условиях получается препарат окисленной целлюлозы, у которой в элементарном звене в положениях 2 и 3 имеются вместо вторичных спиртовых групп карбоксильные группы. Получение этого препарата, названного дикарбоксилцеллюлозой, происходит при обработке диальдегидцеллюлозы бромом или хлоритом натрия. Оба эти реагента в определенных условиях не окисляют спиртовых групп, но окисляют альдегидные группы:
-сн-
о
сно
сно I -сн
сн-
<-> NaCIO,
О
соон
СООН 6 NaCl
-СН
I
сн-
сн.,он
СНоОН
Окисление вторичных спиртовых групп до карбоксильных в одну стадию до настоящего времени не разработано.
Так же, как и диальдегидцеллюлоза, дикарбоксилцеллюлоза, представляющая собой полиполуацеталь глиоксиловой н эритро-новой кислоты, может быть отнесена к препаратам окисленной целлюлозы только условно, так как и в этих продуктах пирано-вый цикл разорван.
Альдегидные группы в препаратах диальдегидцеллюлозы могут быть восстановлены до спиртовых групп. Таким путем может быть получен своеобразный препарат модифицированной целлюлозы, содержащей три первичные спиртовые группы. Этот пре-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия