Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

294 VI. Окисление целлюлозы
Окисление вторичных спиртовых групп
Метод одновременного окисления обеих вторичных спиртовых групп целлюлозы, так же как других полисахаридов (крахмал, альгиновая кислота) и моносахаридов, до альдегидных групп разработан в 1935-1938 гг. Гудсоном и Джэксоном 13. Для этой цели была использована известная реакция окисления полиокси-соединений йодной кислотой.
При действии йодной кислоты на многоатомные спирты, в частности на моно- и полисахариды, происходит одновременное окисление в альдегидные группы двух соседних спиртовых групп (гликолевая группировка) с одновременным разрывом углерод-углеродной связи между ними. Для целлюлозы процесс окисления протекает с разрывом пнранового кольца по следующей схеме:
-СН-------г .-------СН----
носн
сно
НСОН 6 ШО4 -> СНО О ШО3
-СН --------СН
А.-
О СН-------- О
СН..ОН
сн,он
Эта схема реакции была доказана исследованием продуктов гидролиза целлюлозы и крахмала, окисленных йодной кислотой. Из продуктов гидролиза были выделены глиоксаль (в виде фе-нилозазона) с выходом 50-53% и эритроза (после дополнительного окисления, в виде бруциновой соли эритронозой кислоты) с выходом 15-23%. Окисления первичных спиртовых групп при действии йодной кислоты или ее солей не происходит. Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, представляющий собой полиполуацеталь эритрозы и глиоксаля, названный Рогозиным диальдегидцеллюлозой, может быть отнесен к оксицеллюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения как самой целлюлозы, так и продуктов ее превращения, - наличие пиранового цикла - у этих соединений отсутствует.
Аналогичное избирательное окисление гликолевой группировки, в частности вторичных спиртовых групп в молекуле моно-и полисахаридов, может быть осуществлено при действии раствора тетраацетата свинца. Эта реакция, разработанная для

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия