Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

/. Избирательное окисление
293
ратах целлюлозы (гл. I, стр. 103) отчетливо иллюстрируется данными, приведенными в табл. 94. Препараты окисленной целлюлозы содержат одинаковое количество карбоксильных групп, однако, невидимому, вследствие различного положения карбоксильных групп в элементарном звене макромолекулы влияние их на устойчивость глюкозиднои связи к действию горячей воды и раствора щелочи резко различается.
Необходимо отметить, что введение карбоксильных групп в элементарное звено в положение 6 значительно снижает устойчивость глюкозидных связей в макромолекуле к действию щелочи и горячей воды, но не изменяет устойчивости этой связи к действию кислот46. Следовательно, введение новых функциональных групп в макромолекулу целлюлозы не обусловливает одновременно изменения устойчивости глюкозиднои связи к действию всех реагентов. При введении новых функциональных групп в молекулу значительное понижение устойчивости этой связи к действию одних реагентов (например щелочи) может происходить одновременно с сохранением или даже повышением ее устойчивости к действию других реагентов (кислот).
Значительное понижение устойчивости монокарбоксилцеллю-лозы, по сравнению с целлюлозой, к различным воздействиям обусловливается введением в молекулу целлюлозы карбоксильных групп в положение 6, а не дополнительным разрушением морфологической структуры или изменением структуры целлюлозы, которое может произойти при действии двуокиси азота на целлюлозное волокно. Это доказывается данными, полученными в последнее время Роговиным, Киселевой и Рымашевской 46, которые изучили этот вопрос на моделях - дисахаридах - и показали, что избирательное окисление целлобионовой кислоты двуокисью азота, приводящее к получению так называемой 6,6 -ди-карбоксилцеллобионовой кислоты, в сотни раз снижает устойчивость глюкозиднои связи в молекуле дисахарида к действию щелочи и горячей воды.
Окисление целлобионовой кислоты двуокисью азота протекает по следующей схеме:
) С соон неон ) НОСИ
nVj неон НОСИ ( неон
СП неон Н2СОН
НС н,сон
N,0,
1 Э ( соон неон э носи
lie неон НОСИ ( неон 1
СП 1Л1 неон соон
соон

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия