Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

290
VI. Окисление целлюлозы
первичных спиртовых групп имеют место, в некоторой степени, и побочные процессы окисления вторичных спиртовых групп.
Этот факт был установлен КаверзневойJ4, которая пришла к выводу о наличии в молекуле монокарбоксилцеллюлозы некоторого числа кетогрупп, и затем подтвержден Невелем>45. По данным Невеля, в препарате монокарбоксилцеллюлозы содержится . -1,5% кетонных групп. По данным Каверзневой50, количеств» кетогрупп в этих препаратах может достигать 20% от числа карбоксильных групп. Наличие небольшого числа карбонильных групп, также снижающих устойчивость глюкозидной связи к действию различных реагентов, необходимо учитывать при исследовании свойств препаратов монокарбоксилцеллюлозы. Следовательно, при действии двуокиси азота происходит преимущественное, но не вполне избирательное окисление первичных спиртовых групп в элементарном звене целлюлозы.
Введение даже небольших количеств карбоксильных групп вместо первичных спиртовых групп в макромолекулу целлюлозы значительно изменяет свойства получаемых препаратов.
При этерификации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, содержащих всего 2-3% карбоксильных групп (т. е. одну карбоксильную группу на 8-10 элементарных звеньев), получаются сложные эфиры, только частично растворимые в обычных органических растворителях9 (табл. 93).
Таблица 93
Свойства азотнокислых и уксуснокислых эфирсв монокарбсксилцеллюлозы
Азотнокислые эфиры
Уксуснокислые эфиры
Содержание карбоксильных групп в монокарбоксил- Содержание азота Растворимость в ацетоне Содержание карбоксильных групп в монокарбоксил- Содержание связанной уксусной Растворимость в метилен-хлориде
целлюлозе ,0 - ,о целлюлозе ,0 ;о ,о
1,56 13,5 18,2 1,09 60,7 75,0
3.6 13,0 9,7 3,6 56,8 75,5
8.0 11,5 13,2
18,5 7,0 2,5
По предположению Роговина, Трейвас и Шорыгиной9, это объясняется тем, что при этерификацнп окисленной целлюлозы, содержащей в элементарном звене макромолекулы карбоксильные группы в положении 6, имеет место частичное взаимодействие карбоксильных групп с гидроксильными группами соседних макромолекул, приводящее к образованию эфирных связей между молекулами и тем самым к получению нерастворимых продуктов. Схема строения этих соединений показана на рис. 68.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия