Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

/. Избирательное окисление
289
2. Нитрация целлюлозы:
[СвН702(ОН)3] яНМ03 -» [C6H702(OH)2ONO.i]n
3. Омыление образующегося нитрата целлюлозы в присутствии двуокиси азота с одновременным окислением первичных спиртовых групп:
[C6H702(OH)2ON02]n --v [С5Н7Оа(ОН)2СООН]
Наличие примеси азотистого ангидрида (N2O3) замедляет или почти полностью приостанавливает третью стадию процесса - омыление эфирных групп и окисление спиртовых групп.
Эту схему реакции окисления нельзя считать вполне бесспорной и доказанной, особенно третью стадию этого процесса.
Для определения положения эфирных групп, образующихся в молекуле целлюлозы в начальной стадии ее окисления двуокисью азота, проводилась обработка этого продукта йодистым натрием. При взаимодействии азотнокислых эфиров с йодистым натрием при 100-110 происходит замещение групп ONO2 на иод по схеме:
-СН-
-СН-
CHONO2
CHON02 О
I
-сн
NaJ
О
сн-
CHONO2 CHONO2 6 -CH
NaNO3
О
CH2ONO2
CHaJ
С йодистым натрием реагирует только эфирная группа при 6-м атоме углерода элементарного звена 8 (см. гл. VIII). Проведенные опыты показали, что в продукте начальной стадии окисления целлюлозы двуокисью азота эфирные группы почти полностью замещаются на иод. Следовательно, при действии на целлюлозу двуокисью азота в присутствии следов влаги нитруются преимущественно первичные гидроксильные группы.
Положение о том, что двуокись азота окисляет преимущественно первичные спиртовые группы, подтверждается опытами Роговина, Трейвас и Шорыгиной9 по окислению полиуроновых кислот, в частности альгиновои кислоты, не содержащей первичных спиртовых групп. При обработке этих полисахаридов двуокисью азота увеличения содержания карбоксильных групп не происходит.
Необходимо, однако, отметить, что при окислении целлюлозы азотноватым ангидридом наряду с основной реакцией окисления
19 Зак. 168, Химия целлюлозы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия