Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

260 V. Гидролиз целлюлозы
как целлобиозы, так и целлюлозы протекает в гомогенной среде) Д для целлобиозы при 30 составляет 6,94-10 4, для целлюлозы 2,34 • 10-4, т. е. скорость разрыва глюкозидной связи в молекуле целлобиозы примерно в три раза больше, чем в молекуле целлюлозы. Соответственно отличаются и энергии активации разрыва глюкозидной связи (в целлобиозе 27 300 кал/моль, целлотриозе 28600 кал/моль и в целлюлозе 29800 кал/моль]. Основным отличием в строении молекул целлобиозы и целлюлозы, которым может обусловливаться разница в скорости гидролиза и в значениях энергии активации разрыва глюкозидных связей в молекулах этих соединений (при проведении процесса в гомогенной среде), является наличие в молекуле целлобиозы у одного из элементарных звеньев альдегидной группы в скрытой (полуацетальной) форме. У элементарных звеньев в макромолекуле целлюлозы таких групп нет (кроме элементарного звена, находящегося на конце макромолекулы) .
Если все элементарные звенья макромолекулы целлюлозы одинаковы по строению и по содержанию функциональных групп, то и устойчивость глюкозидных связей к действию кислот у препаратов целлюлозы различной степени полимеризации будет одинаковой. Как показал Буевской33, для препаратов целлюлозы, значительно отличающихся по степени полимеризации, скорость гидролиза при проведении реакции в одних и тех же условиях в гетерогенной среде не изменяется (если не учитывать более быстрого протекания процесса в первой стадии гидролиза).
3. СОСТАВ И СВОЙСТВА ПРОДУКТОВ ГИДРОЛИЗА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
С увеличением степени гидролиза целлюлозы, т. е. с понижением степени полимеризации, закономерно изменяются свойства препаратов целлюлозы: изменяется гигроскопичность, повышается растворимость в щелочи и резко понижается комплекс механических свойств целлюлозных материалов.
Как уже указывалось выше, продукты частичного гидролиза целлюлозы носят название гидроцеллюлозы. Этот термин неудачный, так как он не характеризует существа изменений, происходящих при гидролизе целлюлозы. Гидроцеллюлоза не содержит химически связанной воды, как это считали Жирар и другие исследователи. По химическому составу элементарных звеньев, входящих в макромолекулу, препараты гидролизован-ной целлюлозы не отличаются от целлюлозы.
Гидролизованная целлюлоза является смесью целлюлозы и продуктов ее гидролиза, различной степени полимеризации,
Возможно, что разница в скоростях гидролиза этих соединений в гомогенной среде обусловливается различием в числе водородных связей между молекулами гидролизуемого вещества в эквиконцентрировэнном растворе.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия