Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

2iiO V. Гидролиз целлюлозы
Как указывалось выше (гл. 1), все препараты целлюлозы являются структурно неоднородными, что характеризуется, в частности, различной прочностью связей между отдельными макромолекулами и их звеньями и различным расстоянием между ними.
Основным фактором, определяющим скорость гидролиза целлюлозных препаратов на отдельных стадиях процесса, по мнению ряда исследователей, является структура материала - различная степень упорядоченности отдельных макромолекул или их звеньев, обусловливающая большую или меньшую доступность к ним гидролизующих реагентов. Это представление последовательно развивает Шарков и его сотрудники 18>59, а также Никер-сон и другие исследователи 1Э, для объяснения различной скорости гидролиза целлюлозы на отдельных стадиях процесса.
Принимая, что различное расстояние между макромолекулами является решающим фактором, определяющим скорость диффузии гидролизующих реагентов в волокно и, следовательно, скорость гидролиза, и что целлюлоза содержит кристаллическую и аморфную фазы, указанные исследователи считают, что в аморфной фазе диффузия гидролизующего агента протекает более быстро и гидролиз происходит с большой скоростью, а в кристаллической фазе диффузия затруднена, и поэтому скорость гидролиза значительно меньше.
Иногда вводится представление о промежуточной, так называемой мезоморфной фазе, в которой скорость гидролиза является промежуточной между скоростями гидролиза в аморфной и в кристаллической фазах. Определяя соотношение между количеством целлюлозы, гидролизованной в начальной стадии процесса и в последующих стадиях, устанавливают количественное соотношение между содержанием аморфной и кристаллической фаз в препаратах целлюлозы. Данные Никерсона 20 о соотношении аморфной и кристаллической фаз в различных целлюлозных препаратах приведены в табл. 79 .
Упомянутые выше исследователи исходили из предположения (не оговаривая этого) о равноценности связей между отдельными элементарными звеньями в макромолекулах, т. е, предполагали, что прочность связей между отдельными звеньями во всех макромолекулах целлюлозы одна и та же, а следовательно-, разрыв всех связей в макромолекулах при гидролизе равновероятен.
Необходимо отметить, что для предположения о решающем влиянии структуры целлюлозного материала (различная ориентация макромолекул) на скорость гидролиза представление о наличии двух фаз в целлюлозном волокне не обязательно. Аналогичные выводы о решающем влиянии структуры целлюлозного материала на кинетику гидролиза могут быть сделаны, если исходить из представления об аморфном строении целлюлозы, которое не связано с отрицанием структурной неоднородности препаратов целлюлозы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия