Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее спутников
 
djvu / html
 

240 V. Гидролиз целлюлозы
В отличие от окислительной деструкции целлюлозы (см. гл. VI), при гидролизе целлюлозы не происходят побочные процессы превращения спиртовых или альдегидных групп. Поэтому определение изменения содержания альдегидных групп дает достаточно точную характеристику количества глюкозидных связей, разорванных в процессе гидролиза целлюлозы.
О недостатках метода определения медных чисел для установления содержания альдегидных групп в целлюлозе и продуктах ее деструкции, указывалось выше (гл. I). Однако, поскольку в макромолекулах частично гидролизованной целлюлозы нет мало устойчивых к действию щелочей глюкозидных связей, которые имеются в окисленной целлюлозе, то для препаратов гадро-лизованной целлюлозы определение медного числа дает приближенную характеристику содержания альдегидных групп.
Определение содержания альдегидных групп в гидролизованной целлюлозе по йодному числу при точном соблюдении условий реакции (минимальный избыток щелочи, в ряде случаев наличие в растворе буферного вещества) дает воспроизводимые и достаточно надежные результаты.
Для исследования кинетики гидролиза целлюлозы по изменению содержания альдегидных групп был предложен метод мер-капталирования 4. Метод основан на взаимодействии моно- или полисахаридов, содержащих альдегидные группы на конце молекулы, с меркаптанами с образованием тиоацеталей (меркапта-лей):
СН2ОН(СНОН)4С -f 2HSC,H3 ->- СН2ОН(СНОН)4С-Н НгО... (1)
Н SCoHg
(для моносахаридов и полисахаридов с открытой цепью, содержащих свободную альдегидную группу)
ОН SC2H5
HSC,H; ->• -/N Н,0... (2)
Н
сн.,он сн.-он
(для полисахаридов, содержащих альдегидную группу в полу-ацетальной форме).
Определяя содержание серы в продукте меркапталироеания, можно достаточно точно установить число альдегидных групп.
Образование меркапталей происходит только в присутствии концентрированных кислот, что приводит одновременно к дополнительному разрыву ацетальных глюкозидных связей в молекуле исследуемого полисахарида. Это обстоятельство, а также экспе-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия