Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

-У диметилантронов только пери-стоящий к СО метил препятствует образованию пинаколина, так как у 2,3- и 2,4-дериватов <но не у 1,3- и 1,4-изомеров) он образуется. •-•• Что касается окисления антрона в диантронил (XXXV) под влиянием FeClg, то, повидимому, эта реакция совершенно не зави--сит от Bz-заместителей, так как она установлена у многочисленных хлор-, дихлор-, метил- и диметилантронов:
XXXV. СО/ СН
•1
§ 70. В следующей работе Барнетт, Гудуэй и Уотсон [Вег. 66» 1876 (1933); Zbl. 1934, I, 858] изучили превращения хлорпроизвод-пых некоторых соединений ряда антрацена. Конденсацией фтале-вого ангидрида с m-дихлорбензолом, восстановлением образовавшейся при этом 2,4-дихлорбензофепонкарбоновой кислоты-(2 ) ;(1) и циклизацией полученной дифенилметанкарбоновой кислоты (II) был приготовлен 2,4-дихлорантрон (III), а восстановлением 1,3-дихлорантрахинона- изомерный ему 1,3-дихлорантрон (IV). Оба соединения легко бронируются в месте 10. В обоих бром-дериватах бром способен вымениваться на анилидную группу, а в первом из них (т. е. в 10-бром-2,4-дихлорантроне) - также и на остаток пиперидина. Напротив, второй при этом, подобно 10-бромантрону, превращается в соединение V. Обнаруживающееся в этом влияние стоящего на месте 4 атома брома проявляется также и при других реакциях. Так например, при .действии на III бензола в присутствии А1С13 бром замещается фенилом, тогда как IV при такой же обработке осмоляетея. Наоборот, при бензоилировании III дает только смолистые продукты, а IV хорошо бензоилируется в месте 10:
/ч/соон /чха /ч/соон /x/ci
I.
-> II. \/\ со /Y
С1 С1
III.
\ACH/Y \/\ov
С1
Бзаимодействием обоих изомеров III и IV с бензил-магний-хлоридом и дегидратацией промежуточно образующегося, не изолируемого деривата дигидроантранола были получены 9-бензилдихлор-антрацены, а бромированием их - повидимому смесь таутомеров. VI и VII. Однако, относительные количества последних в этой смеси очевидно очень различны, потому что с пиперидином
.80

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия