Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

ядра без активных сопряжений между ними и, следовательно, в спектрохимическом отношении имеющее характер простого деривата бензола. Его можно представить состоящим из двух молекул о-диалкилбензола:
а\/\
V.
V,.
\/\ с
I
С5Н
Определения удельных экзальтации показали, что экзальтации рефракции и дисперсии у VI вдвое больше, чем у простых углеводородов (о-ксилола и т. п.). Таким образом, оптическое действие обоих бензольных ядер в дигидроамилантрацене суммируется. При удалении мезо-стоящих Н-атомов соответствующие числа быстро растут. А так как сравнение с фенилбутадиеном, его гомологами и циннамилиденовыми соединениями показывает, что это явление не может вызываться пара-связью, то Ауверс считает, что его спектрохимические наблюдения говорят против формулы антрацена Гребе-Либермана. Поэтому он признал правильной формулу Армстронга-Гинсберга, согласно которой антрацен состоит из ароматической и олефиновой частей. Дальнейшие исследования в этой области заставили его, однако, отказаться от этого взгляда и предложить для антрацена новую формулировку VII, по которой этот углеводород является единой системой с семью сопряженными двойными связями:
VII.
Эта формула, подобно IV, заставляет ожидать наличия очень сильных экзальтации, абсолютную величину которых нельзя, однако, предвидеть.
Преимущество своей формулы перед Армстронговской Ауверс видит прежде всего в том, что она соответствует принятой им для нафталина, который, как уже сказано выше, по своему спектрохиЧническому характеру близок к антрацену. На основании ее понятно, что заместители - алкилы или галогены - равномерно понижают экзальтации у преломляющей способности исходного вещества, тогда как при принятии формулы IV для этого нужно было бы допустить добавочную гипотезу о том, что каждое замещение происходит сначала в олефиновой части молекулы.
Оптические отношения двузамещенных антраценов еще убедительнее говорят в пользу формулы VII. Здесь имеет значение сказанное про соответствующие соединения нафталинового ряда: если молекула антрацена составлена из ароматической и олефиновой частей, то два субституента, например два атома хлора, должны действовать спектрохимически различно, смотря по тому, размещены ли они в обоих крайних кольцах или сосредоточены
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия