Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

кислотой и т. д. привели через стадию 1-метил-7-метокси-нафталинкарбоновой кислоты-(З) к 1-мепшл-7-метоксинафта-лину. Воздействие иодистоводородной кислоты на последний дало конечный продукт - 1-метил-7-оксинафталин.
Далее, Дарзан и Леви [С. г. 202, 73 (1936); Zbl. 1936, I, 3829] усовершенствовали методику получения а-хлорметилнафталина (из триоксиметилена и нафталина действием газообразного хлористого водорода) и, заменив в этом синтезе нафталин на его а- или р-метилдериваты, получили с хорошим выходом 1-метил-4-хлорметил- и 1-хлорметил-2-метилнафталин. Эти вещества оказались ценным исходным материалом для многочисленных синтезов. Так например, из первого из них был получен 1,4-, а из второго-1,2-диметилнафталин.
§ 42. Шпринг [J. Chem. Soc. 1934, 1332; Zbl. 1934, II, 3615J разработал легкий метод приготовления замещенных -фенил-нафталина и других полициклических ароматических углеводородов применением реакции Реформатского к дезоксибензоинам. Конденсацией, например, дезоксибензоина с бромуксусным эфиром в присутствии цинка образуется ,3-cwcu-p, \-дифенилмасляноэти-ловый эфир (I, R = Н, R = С2Нб), из которого путем отщепления воды и омыления получается -бензилкоршная кислота. При восстановлении амальгамой натрия последняя переходит в [3, -ди-фенилмасляную кислоту (II, R = Н). Циклизация ее серной кислотой дает 1-кето-3-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин (III, R = Н). Наконец, восстановление этого кетона по Клемменсену и дегидрирование полученного вещества с помощью селена приводит к 2-фенилнафталину.
При такой же последовательности операций, но исходя из а-фенилпропиофенона, Шпринг синтезировал 2-фенил-1-метил-нафталин:
R OOC4 HOOC
СН2
со,
сн, III.
0
I
R
Вайц и Войдих [М. 46, 453 (1925); Zbl. 1926, II, 28] приготовили а-фенилнафталин действием фенил-магний-бромида на о-тетралон и дегидрированием образовавшегося 1-фенилдиалина с помощью серы. Второй путь, приведший их к тому же препарату, состоял в конденсации а-нафтил-магний-бромида с цикло-гексаноном и дегидрировании полученного при этом тетрагидро-фенилнафталина тем же способом, что и в первом случае.
50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия