Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

561, 755, 929; 202, 495; Zbl. 1923, III, 1611; 1925, I, 491; 1926, II, 890, 1145, 1274; 1928, I, 507, 2718, 3066; II, 1327, 1560; 1929, I, 2173, II, 302, 866, 1411, 1918; 1930, I, 1786, 2732, 2733; II, 739, 1983; 1931, I, 96; II, 1581, 2021, 2461; 1932, I, 65, 1901, 3436; II, 1015; 1933, I, 941; II, 3125. 3695; 1934, I, 2124; II, 1455, 1458; 1935, I, 1369, 3267; II, 847, 1538; 1936, I, 164, 3826, 3827].
Муре нашел, что фенилэтинилдифенилметил лорлд (I) I. C6H5-C C-C(C6H5)2
Cl
при нагревании в вакууме на масляной бане сначала плавится, затем при 100 выделяет НС1 и превращается в темнокрасную массу. При очистке последней получается с выходом в 25% углеводород, названный автором рубрепом. Он представляет собой великолепные оранжево-красные кристаллы (т. пл. ЗЗГ), обладающие в растворах желтой флуоресценцией. Разбавленный бензольный раствор его имеет три полосы поглощения в зеленой, голубой и фиолетовой частях спектра. От дейс/вия света и воздуха растворы быстро поглощают кислород, что сопровождается обесцвечением и потерей флуоресценции. Анализ продукта и определение криоскопией молекулярного веса ( = 485) приводит к формуле С42Н28.
В хлороформенном растворе рубрен присоединяет четыре атома брома и обесцвечивается. При действии на его бензольный раствор газообразного HJ происходит выделение иода и превращение рубрена в бесцветный изомер, названный авторами псевдорубреном.
В дальнейшей работе авторы стремились улучшить способ получения и очистку рубрена. Образование его из хлорида (I) нельзя считать пирогенетической реакцией, так как она протекает уже при невысокой температуре и сильно экзотермична. Кроме того она трудно поддается управлению. Нагревание даже до 150 способствует образованию смолы и побочных продуктов, число которых доходит до 12. Попытки улучшить выходы рубрена применением растворителей, инертных порошков, металлов (Zn, A1), связывающих выделяющийся НС1, средств (третичные амины, сода), были безуспешны. Лишь прибавка 2% хинолина оказалась полезной и уменьшала количество образующейся смолы и других примесей.
Окисляя рубрен СЮ3 в определенных условиях, Муре и Дю-фресс получили значительное количество о-дибензоилбензола, соответственно уравнению:
С42Н-Я 40., -> 2СвН4 (СО • С6Н5)2 2СО2.
Это показывает, что при окислении рубрен -теряет два атома углерода и ни одного атома водорода, что всего лучше согласуется с формулой строения II, в которой оба центральных углерода должны легко поддаваться воздействию реагентов и отщепляться и которая без объяснений делает понятным только что указанное образование о-дибензоилбензола при окислении рубрена:
340

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия