Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

Холантрен и метилхолантрен
§ 298. Продукт пиролиза 12-кетохолановой кислоты, так называемый дегидронорхолен, при дегидрировании с помощью Se дает с 30%-ным выходом желтый углеводород, который при окислении СгО3 переходит в кислоту. Последняя при декарбоксили-ровании превращается в соединение со свойствами гомолога 1,2-бензантрахинона. Этому продукту дегидрирования Виланд и Дэн [Zbl. 1933, II, 2830] придали строение формулы I и назвали его метилхолантреном:
Кук и Гэсльвуд [J. Chem. Soc. 1934, 428; Zbl. 1934, И, 2986J ближе исследовали это соединение и установили, что декарбо-ксилированный хинон метилхолантрена представляет собой 5,6-диметил-1,2-бензантрахинон, так как этерификация образующейся при окислении его кислоты дала метиловый эфир антрахинон-1,2, 5,6-тетракарбоновой кислоты, идентичный с полученным ранее путем окисления 1,2; 5,6-дибензантрахинона. Проведенный Куком синтез 5,6-диметил-1,2-бензантрахинона окончательно подтвердил для метилхолантрена эмпирический состав С.21Н]6 и строение формулы I.
Так как произведенные испытания показали, что метилхолантрен проявляет карциногенное действие, то Кук с сотрудниками провел ряд синтезов иных дериватов холантрена. Кук, Гэсльвуд и Робинзон [J. Chem. Soc. 1935, 667; Zbl. 1935, II, 2052] синтезировали сам холантрен и при том таким способом, который доказывал его структуру. Исходя из 1-иодаценафтена, они приготовили (3-ацетил-(1)-этиловый спирт и соответствующие ему хлорид и бромид. Последний при конденсации с эфиром циклогексанон-2-карбоновой кислоты дал соединение II, которое при циклизации превратилось в эфир III. Этот эфир омылялся с большим трудом. Отвечающая ему кислота при нагревании с Pt перешла в холантрен (IV):
II.
СН,-СН,
СО2С,Н5
300

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия