Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

щенную соль при 275-300 в вакууме. Дестиллат состоит из стирола. Аналогичным же путем из о- и /ьхлор-ос-хлорэтилбен-зола получают о- и р-хлорвшилбензол, из дихлордиэтилбензола - дивинил бензол.
По ам. пат. 1938827 Джиббонса и Смита [Zbl. 1934, II, 1201) алкилбензолы, содержащие в боковой цепи не менее двух С-ато-мов (например этилбензол), нагреваются до 675-720 в присутствии галогенов или галогенвыделяющнх соединений (СС14, CHCL, этилен- и этилхлоридов, три-, тетра-, гексахлорэтанов и соответствующих соединений брома). Отщепляющийся при этом из боковой цепи водород соединяется с галогеном, так что обратного образования алкилбензола не наблюдается.
§ 210. Залькинд, Беркович и Амуссин [Пласт, массы 1934, № 1, 14; Zbl. 1934, II, 3435] разработали способ приготовления этилбензола, необходимого для синтеза стирола. Он состоит в том, что в смесь бензола (трехкратный избыток) и алюминиевых опилок (1% от С2Н6С1) прибавляют немного сулемы, пропускают при размешивании НС1 до насыщения и при 70 приливают 4-5 частей этилхлорида. После часового кипячения иродукт реакции промывают и фракционируют. Фракция 134-137 представляет собой этилбензол (выход 75% от теории). Остатки от перегонки, заключающие в себе высшие продукты этилированнн. превращаются в этилбензол при нагревании с бензолом и 10% А1С13.
Для приготовления а-хлорэтилбензола пропускают хлор в этил-бензол при 70 , в присутствии 1% РС15, до увеличения веса на 60% (выход продукта 90%).
Превращение а-хлорэтилбензола в стирол достигается кипячением его с избытком хинолина в течение 20-30 мин. (выход 75-80%).
Омылением я-хлорэтилбензола полутора - двухчасовым кипячением с iO-15%-ным раствором соды, взятым с 25%-ным избытком, получают метилфенилкарбинол, который при нагревании с 3-5% KHSO4 при 120-200 переходит в стирол [см. также сов. пат. 141769 тех же авторов, ПОХ I, 6, 381 (1936)].
Получение стирола дегидратацией спиртов
§ 211. Последний, описанный Залькиндом, способ получения стирола резко отличается от указанного в предыдущих патентах. Он был в первые предложен Сабетаем [Bull. Soc. chim. (4) 45, 69; Zbl. 1929, I, 1929; 1930, I, 678; II, 2123] и основывается на том наблюдении, что четырехзамещенные основания типа Аг • СН2 • СН2 • NR3 • ОН при нагревании их иодидов с едкой щелочью распадаются на стирол Аг - СН: СН2, третичный амин NR:; и воду. Исследование показало, что подобный же распад испытывают и жирноароматические спирты. Так, при нагревании первичного фенилэтилового спирта С6Н5 • СН2 • Ch2 • ОН с едким калипро-изошла почти количественная дегидратация его до стирола. Этот способ получения стирола имеет то преимущество, что его можно применять и к замещенным в ядре спиртам. Так.
210

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия