Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

ФЛУОРЕН
\
Строение флуорена
§ 148, Ауверс [Lieb. Ann. 430, 262 (1923)] спектрохимически исследовал как сам флуорен, так и некоторые его производные, Его наблюдения показали, что вступление атомов галогена значительно снижает экзальтации в преломляющей способности и несколько повышает в рассеивающей. Замещение в метиле-новой группе оказалось неактивным в оптическом отношении, чего и следовало ожидать, так как оно не может в какой-либо мере влиять на распределение валентностей в молекуле.
В отношении строения этого углеводорода Ауверс находит, что сильные экзальтации 9-метилфлуорена не вяжутся с тем предположением, что в его молекуле присутствуют два настоящих бензольных ядра хотя бы уже потому, что введение, например, галогенов в молекулу флуорена производит действие обратное наблюдаемому при бензоле. Ауверс принимает, что все двойные связи обоих крайних колец флуорена находятся между собою во взаимодействии, благодаря чему получается меньшая степень оптической нейтрализации их, чем в бензольном ядре.
Замечательно, что это же явление наблюдается в некоторой степени даже у дифенила (I). Так как средние значения для рефракции и дисперсии этого углеводорода лишь немного выше, чем у соединения с сопряженной системой - C = C(R) - C(R) = = С - ,то следует полагать, что вследствие возникновения непосредственной связи между бензольными ядрами не только частично уничтожается первоначально существовавшее в этих последних уравновешивание валентностей, но кроме того между двойными связями их устанавливается взаимное влияние, а это еще в большей мере затрудняет выравнивание парциальных валентностей.
И.
У флуорена 01) эта тенденция усиливается еще более вследствие замыкания нового кольца с помощью метиленовой группы Здесь наружные ядра еще более теряют свой бензольный характер и таким образом получается своеобразная система с шестые сопряженными двойными связями. Оптическое действие последнш сильно ослаблено, так как они находятся в одной системе i частично уравновешиваются.
Оптические отношения флуорена согласуются с его хими ческими свойствами: в дифенилметане метиленовая группа хими чески индиферентна, так как двойные связи обоих бензольны: ядер в этом соединении совершенно уравновешены и своег действия вне их проявлять не могут; у флуорена, наоборот, н
150

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия