Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

Окислением бензоилфенантренов хромовой кислотой были получены бензоалфенантренхиноны.
Взаимодействием 2- и 3-бензоилфенантренов с фенил-магний-бромидом были приготовлены 2- и 3-фенантрилдифенилкарбинолы приобретавшие от конц. H2SO4 интенсивную окраску, а при действии ацетилбромида в горячем бензольном растворе переходившие в соответствующие бромиды. При встряхивании этих бромидов с молекулярным серебром образовались вишнево- и темно-красные растворы свободных радикалов, 2- и З-фенантрилдифенил-метилов. На воздухе окраска постепенно исчезает и из раствора осаждаются бесцветные кристаллы соответствующих пероксидое.
Далее, Бахман [J. Am. Soc. 58, 1059 (1936)] провел синтеа пропионилфенантренов. При взаимодействии фенантрена с про-пионилхлоридом и А1С13 в нитробензольном растворе получилась смесь изомерных пропионилзамещенных, из которой удалось выделить 2- и 3-дериваты. Подобные же результаты были получены с ацетил-, бензоил- и о-толуилхлоридами.
Строение пропионилфенантренов было установлено окислением их гипохлоритом натрия в соответствующие 2- и 3-фенантройные кислоты и синтезом их из 2- и 3-цианфенантренов и этил-магний-бромида.
Бромирование 2- и 3-пропионилфенантренов дало а-бром-2- (III) и 3-производные. Конденсацией их с натриймалоновьщ эфиром, дальнейшим омылением и декарбоксилированием были получены -(2-фенантроил)-масляная кислота (IV) и соответствующий 3- изомер ее:
.СНз
т
> • сн. сн2 • соон
СН3
III.
IV.
Затем Бахман и Ботнер [J. Am. Soc. 58, 857, 2097 (1936); Zbl. 1936, II, 2907] приготовили оксимы изученных ранее ацетил- и бензоилфенантренов и подвергли их перегруппировке действием РС1Б. Было найдено, что все названные кетопроизводные фенантрена дают смеси cis- и trans-изомеров, перегруппировывающихся в ациламинофенантрены и анилиды фенантренкарбоновых кислот [например V и VI]:
N-OH
V.
-С -СН;, N-OH -
trans-оксим
VI.
120

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия