Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

2-метилфенантрен, идентичный с описанным Хоортом. Далее-2,5-диметилбензилхлорид обработкой KCN был превращей в соответствующий бензилцианид, который при нагревании со спиртовой H2SO4 дал 2,5-диметилфенилукусноэтиловый эфир. Он был восстановлен в -(2,5-диметшфенил)-этанол. Затем бромид последнего конденсировался с эфиром циклогексанон-2-карбоно-вой кислоты, причем образовался этиловый эфир 2-( -2 ,5 -диме-тилфенилэтил)-циклогексанон-2-карбоновой кислоты (I). Он был восстановлен в соответствующий оксиэфир, циклизация которого с помощью Р2О5 дала соединение II, и, наконец, дегидрирование Se привело к 1,4-диметилфенантрену при одновременном отщеплении карбоксэтильной группы:
СИ»
CH,N
и.
сн,
1
с
-•Но,
Ь Сн
I
СН-1
/\сн2
Тем же путем, исходя из того же деривата циклогексанона и р-о-толилэтилбромида, был синтезирован 1,7-диметилфенан-трен. Отсюда видно, что способ Бордана и Сенгупта дает возможность получать не только фенантрен, но и его гомологи.
§ 99. Гугель и Лерер [Bull. Soc. chim. (4) 53, 1502 (1933); Zbl. 1934, II, 247] исследовали действие алкилгалогенидов на натриевое соединение фенантрена. Исходя из 400 г фенантрена, они получили после взаимодействия его натриевого соединения с изо-С4Н9С1 только 40 г маслянистой жидкости, имевшей все свойства дигидродиалкилфенантрена. Присутствия в ней дифенан-трилдеривата не обнаружено. Поэтому вещество, образующееся при действии натрия на фенантрен, является, вероятно, смесью продуктов присоединения его к местам 9,10 и 1,4: из первого регенерируется фенантрен, из второго, образующегося в небольшом количестве, получается дигидро-1,4-диалкилпроизводное.
§ 100. Дарзан и Леви [С. г. 200, 2187 (1935); Zbl. 1935, II, 1540] установили, что разработанный им» способ получения нафталиновых дериватов (§ 41) циклизацией бензилаллилуксусных кислот может быть распространен на ряд фенантрена. Так, например, из «-(хлорметил)-нафталина и натрмалоновоэтилового эфира получается я-менафтилмалоновоэтиловый эфир (I), переходящий при аллилировании обычным способом в л-менафтил-аллилмалоновоэтиловый эфир (II). Свободная кислота, выделенная из него, при нагревании до 185-190 превращается в а-мена-фтилаллилуксусную кислоту (III). Обработка последней трехкратным количеством смеси равных объемов серной и уксусной
но

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия