Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Орлов Н.Н. Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза
 
djvu / html
 

Обрабатывая 1- -фенэтилццклогексанол фосфорным ангидридом, ван де-Камп и Мозеттиг получили вещество, которое при фракционировании дало 20% ниже кипящего углеводорода А (т. кип.10,5 10,8 135,5-135,7 ), 70% выше кипящего В (т. кип.9й ,142,6-442,8 ) и сравнительно мало промежуточной фракции. По аналогии с trans- и cis-декагидронафталинами надо считать А - trans- (I), а В - cis-формой (II).
Молекулярные соединения фенантрена с диоксибензолами
§ 89. Бернулли с сотрудниками [Helv. chim. Acta 13, 511 (1930); 16, 246 (1933); Zbl. 1932, II, 1941; 1933, I, 3567] установил, что фенантрен образует молекулярные соединения с резорцином и гидрохиноном в отношении 1:6 молекулам. Он считает, что в этих комплексах сверху и снизу каждого бензольного ядра фенантрена находится по молекуле того или другого диокси-бензола, удерживаемых дополнительными валентностями.
Для испытания общности значения этой правильности образования комплексов Бернулли распространил свои опыты, с одной стороны, на аминофенолы и фенилендиамины, с другой - на нафталин и антрацен. Оказалось, что о-аминофенол не дает соединения с нафталином, а от- и /мизомеры образуют с ним комплексы в отношении 1:4 молекулам, т. е. соответственно установленному раньше правилу. Фенантрен и антрацен также не соединяются с о-аминофенолом и дают комплексы 1:6 с т-и р-продуктами. Совершенно такие же отношения показывают системы названных углеводородов с тремя фенилендиаминами. Бернулли подчеркивает, что фенантрен и антрацен, несмотря на различие в их строении, в этом направлении проявляют одинаковые свойства.
Синтезы фенантрена
§ 90. Конденсируя нафталин с янтарным ангидридом в присутствии А1С13, Хоорт [J. Chem. Soc. 1932, 1125; Zbl. 1932, И, 536] приготовил -нафтоил-(1)- и -нафтоил-(2)-пропионовые кислоты. Получаемые из них по методу Клемменсена -нафтилмасляные кислоты дают с 80%-ной H2SO4 /- и 4-кето-1,2,3,4-тетра-гидрофенантрепы (I и И):
сн,
Далее, из обоих кетонов, по Клемменсену, получают тетрагидро-фенантрен, дегидрируемый с помощью Se в фенантрен.
§ 91. Бордан и Сенгупта [J. Chem. Soc. 1932, 2520; Zbl. 1933, I, 229] предложили иной путь для синтеза фенантрена. Калий-
100

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия