Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

чем вступает в них и расходуется при реакции. Предположение о возможности такого типа реакций было впоследствии доказано на ряде примеров. Включение их в механизм процесса позволило объяснить все указанные выше закономерности не только качественно, но и количественно. На основании данных теории оказалось возможным предсказать ряд эффектов, которые были впоследствии обнаружены экспериментально (смещение пределов воспламенения при обработке сосуда и при введении в него стержней из различного материала, зависимость остаточного выгорания при воспламенении от величины начального давления, индивидуальные особенности действия отдельных инертных газов, в зависимости от их газокинетических свойств и т. д.).
С этой точки зрения легко объяснить, например, возникновение полуострова воспламенения. Пусть реакция разветвления происходит при взаимодействии активного центра, атома или радикала, с молекулой, т. е. скорость ее пропорциональна произведению концентрации активных частиц на общее давление. Обрыв цепей может быть связан с рекомбинацией активных частиц либо на стенке (при низких давлениях), либо в объеме (при более высоких давлениях). В первом случае скорость реакции обрыва цепей пропорциональна произведению концентрации активных частиц на коэффициент диффузии, т. е. отношению этой концентрации к общему давлению. Во втором случае из общих кинетических соображений следует, что реакция объемной рекомбинации или присоединения атома или радикала к стабильной молекуле может происходить только при тройном соударении. Наличие третьей частицы необходимо для отвода энергии реакции; в отсутствие ее образованный комплекс мгновенно распадается. Таким образом, скорость реакции объемного обрыва сильнее зависит от давления, чем скорость реакции разветвления цепей, а обрыв на стенках, наоборот, падает с ростом давления. Если скорость реакции разветвления больше, чем суммарная скорость реакции обрыва цепи, то процесс развивается лавинообразно, в реакционном сосуде образуется все нарастающее количество активных частиц, появление которых приводит к еще большему увеличению скорости - происходит взрыв.
Повышая или понижая начальное давление, мы можем дойти до таких значений его, при которых скорость соответствующей реакции обрыва цепей в начальный момент
Как мы увидим ниже, гибель цепей на стенке может совсем не зависеть от общего давления, а исключительно определяться концентрацией активных частиц (так называемая кинетическая область). Это замечание не меняет приводимых здесь качественных рассуждений.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия