Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

ные по исследованию зависимости кинетики быстрой реакции внутри области воспламенения от присутствия паров воды. Большие значения Кц,о можно пока приписать лишь тому, что более сложные молекулы, обладающие большим числом степеней свободы, более эффективны в качестве третьего тела в тримолекулярных реакциях. Тем же обстоятельством, возможно, объясняется повышенное, по сравнению с кинетическими расчетами, значение Кн,о- Это предположение тем более вероятно, что, как давно уже известно, эффективность стабилизации рекомбинации атомов брома сложной молекулой С6Н6 в 100 раз превышает таковую по сравнению с участием одноатомных газов: гелия и аргона (27).
Образованием воды в течение периода манипуляции можно объяснить и весьма странные, на первый взгляд, результаты Ольденберга и Морриса (48), обнаруживших, что в чистых сосудах увеличение диаметра сосуда вызывает некоторое понижение значения pz, а в сосудах, промытых КС1, - повышение его. Численный анализ, проведенный нами, показал, что в условиях опыта этих авторов на положение предела оказывает заметное влияние образование воды и обрыв цепей на стенках. В чистых же сосудах, в которых скорость реакции больше (см. ниже), преобладает первый эффект. Так как время вплеска смеси в больших сосудах больше, чем в малых, то и предел в них ниже. Наоборот, в сосуде, промытом КС1, более существенно влияние гетерогенного обрыва цепей, и чем больше диаметр, тем меньше - , тем выше величина р2. V У2
§ 13. Действие химически активных примесей на верхний предел воспламенения. Взаимодействие цепей
В предыдущем параграфе мы рассмотрели зависимость положения границы области воспламенения от наличия в газовой смеси химически инертных разбавителей. Вызываемое ими смещение пределов воспламенения становится заметным лишь при больших разбавлениях. Так, например, в случае наиболее эффективной примеси - паров воды - для смещения предела на 10 мм рт. ст. необходимо присутствие в смеси 2-3% воды.
Рассмотрим теперь вещества, которые могут сами вступать в химические реакции с активными центрами, образующимися в ходе реакции, приводя, таким образом, либо к заметному ускорению, либо к торможению реакции. Пол-
80

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия