Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

Все экспериментаторы сходились на том, что р2 резко возрастает с температурой, однако величина Е\\ , вычисленная ими по уравнению
- рт- (Л 1)
= const e ,
изменялась, в зависимости от условий эксперимента, от 20000 до 29000 кал/моль (35). Это расхождение носило столь систематический характер, что когда Кондратьев (41) в 1936 г. для вычисления ДГ2 решил воспользоваться данными по измерению /.2> ему пришлось просто вычислить среднее арифметическое из различных данных, поскольку ни одному исследователю нельзя было отдать предпочтение. Полученное им таким образом значение Е\\ = = 24000 кал/моль долго считалось наиболее точным. Это значение привело в свое время к тому, что стерический фактор реакции (2) оказался больше единицы. Однако уже в 1940 г. Семенов (42), на основании данных Ковальского (43) по кинетике воспламенения внутри полуострова, пришел к выводу, что энергия активации реакции (2), в основном определяющая собой температурную зависимость pz, должна быть примерно равна 18000 кал/моль.
Подробный анализ явлений, происходящих при воспламенении, будет проведен в главе IV; здесь же мы привели эти данные как первоисточник общепризнанной в настоящее время величины Е%. Расчеты Воеводского (1944 г.), определившего Ez из температурной зависимости pl (в железном сосуде) и рм , привели, как мы видели, к такому же значению этой величины. Чтобы можно было действительно точно проанализировать связь между опытными значениями Е\\ - температурного инкремента верхнего предела - и fa- энергии активации процесса (2), рассмотрим зависимость р2 от температуры. В первом приближении, как мы видели выше (уравнение 7 - 9),
Это выражение отличается от рассмотренного выше уравнения для давления мыса полуострова, рм, множителем 2. Поэтому температурный ход величины /.2 в том интервале температур, в котором справедливо уравнение (7-9), должен подчиняться тому же закону, что и ра, т. е. Ей должна равняться 18000 - 19000 кал/моль в полном соответствии с упомянутым выше заключением Семенова.
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия