Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

является основной реакцией, приводящей к образованию воды при горении внутри полуострова воспламенения. Константа скорости его, вычисленная Кондратьевым (6) из данных Авраменко (13) по зависимости скорости реакции от концентрации гидроксила в зоне пламени (см. § 17), равна
0(Ж) Kt = 7 • 1СГ12 VTe-- f- см3 / сек.
Энергия активации, .j = 10000 кал /моль, найденная таким образом, находится в хорошем согласии с известными ранее (41) косвенными оценками этой величины. Вторая реакция.
,Q, ,, . (о) rlU
2
= (Н3О.2 -г Н - 15 000 кал / моль , 1 -- \ Н9О -J- ОН -.- 52 000 кал / моль ,
является одним из двух основных процессов, идущих при высоких давлениях (см. §§ 11, 21, 24). Несмотря на гипотетичность радикала НО2, удалось установить не только численное значение константы скорости этой реакции, но и ее энергию активации (45), равную 24000 кал/моль. Выражение для К» имеет вид
.4000 -
Кл=Ъ-\Ъ- е- - г см3/сек.
Какой из двух возможных вариантов реакции (8) осуществляется в ходе процесса, пока неизвестно. Это в данном случае несущественно, так как важно то обстоятельство, что происходит гибель мало активного радикала НО2, причем рождается какая-то более активная частица (Н или ОН), продолжающая цепь реакции. Каждый из этих вариантов согласуется с имеющимся опытным материалом, ибо наличия и атома Н и радикала ОН достаточно для продолжения цепи.
Третья реакция,
(9) НО2 -f- Н2О « Н2О2 -f- ОН - 14 000 кал / моль,
введена в механизм для объяснения ускоряющего действия воды на кинетику медленной реакции (70). Она конкурирует с реакцией (8), приводя к более быстрому вовлечению инертного радикала НО2 во взаимодействие, в ходе которого образуется активный радикал (ОН), в свою очередь создаю-
Тепловые эффекты реакций (8) и (9) вычислены в предположении, что тепловой аффект присоединения Н-рОз НО., равен45000 кал/мольС0).
•J70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179


Лабораторные методы и промышленная органическая химия