Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

дорода с кислородом и ускоряет, как мы видели (см. § 13), реакцию окисления водорода.
Можно создавать в системе и атомы водорода, хотя получение их путем фотодиссоциации молекулярного водорода является делом большой экспериментальной трудности, так как спектр сплошного поглощения водорода лежит в далекой ультрафиолетовой области. Эта задача была, однако, решена иным способом (88). Если смесь водорода и паров ртути облучать светом ртутной дуги (X = 2537 А), то образующиеся при этом возбужденные атомы ртути при столкновении с молекулярным водородом расщепляют последний на атомы. Эти атомы и были использованы для инициирования реакции окисления водорода. Такого рода реакции, которые при добавлении светопоглощающего вещества становятся чувствительными к излучению в спектральной области этого вещества, обычно называют сенсибилизированными. При этом считается, что добавляемые вещества не претерпевают сколько-нибудь заметного изменения в ходе реакции и не влияют на кинетику основного процесса.
В 1926 г. Маршалл (68), проводя опыты в условиях быстрой струи, показал, что если при комнатной температуре смесь водорода с кислородом в присутствии паров ртути облучать светом ртутной дуги, то основным продуктом реакции оказывается перекись водорода. Этот результат впоследствии был подтвержден другими исследователями (84>88), показавшими, что реакция образования перекиси водорода и воды является цепной.
При инициировании реакции водорода с кислородом атомами кислорода путем фоторазложения молекулярного кислорода при низких температурах в продуктах реакции, наряду с перекисью водорода и водой, • был обнаружен также озон. Образование озона связано с реакцией О -f--j-O2-j-M -О3 М (М - любая молекула). При обогащении гремучей смеси водородом доля озона в продуктах уменьшается. Согласно работе Неуймина и Попова (85), исследовавших фотохимическую реакцию окисления водорода при очень низких давлениях, из образующихся 2 атомов кислорода реакциоспособным является лишь возбужденный атом кислорода.
В дальнейшем фотохимические и чисто кинетические работы тесно переплетались между собой. Как мы уже указывали (см. § 13), смещение предела воспламенения под действием света вполне укладывается в общие рамки цепной теории. В этой главе мы ставим своей задачей объяснение основных результатов, полученных в этой области в конце 30-х годов, с точки зрения общего механизма окисления
160

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия