Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

Скорость реакции в довольно большом интервале температур подчиняется простому закону Аррениуса, причем энергия активации оказывается равной около 100000 кал/моль.
При более высоких температурах наблюдается заметный рост эффективной энергии активации, до 200000 кал/моль у Гиншельвуда (67), связанный, очевидно, с приближением к цепному пределу воспламенения (см. гл. VI).
ооа
0.06
004
оог
во
160
t,cek
Рис. 43. Типичная кинетическая кривая зависимости скорости
реакции от времени в сосудах, обработанных КС., при 593 С
и р = 590 мм рт. ст.
В 1942 г. Эльбе иЛьюис ( ) решили весьма существенно видоизменить всю схему окисления водорода с целью объяснения как медленной реакции в сосудах, обработанных солями, так и различных особенностей второго и третьего пределов воспламенения. Мы не считаем возможным вдаваться в детали этого механизма, поскольку он не описывает всего многообразия явлений, так как авторы его изучали кинетику окисления только в обработанных сосудах. Попытка объяснения в рамках этой схемы характерных особенностей окисления в чистых сосудах, предпринятая в цитированной работе авторов, неверна, что будет показано ниже.
Мы считаем, что медленное окисление может быть полностью объяснено без коренного изменения принятого нами ранее механизма. Исходя из последовательности реакций (1, 2, 3, б, 7 и 8) и пользуясь условиями квазистационарности, т. е. полагая, согласно уравнению (5-6), что
Реакциями (4) и (5) обрыва цепей на стенках можно при высоких давлениях пренебречь.
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия